全 文 ：第 35卷第 4期
2006年 4月
应　用　化　工
Applied Chem ica l Industry
Vo.l 35 No. 4
Apr. 2006
分析测试
收稿日期:2006-03-01
基金项目:国家自然科学基金项目(50573046)
作者简介:杨　振(1960 -), 男 ,陕西咸阳人 , 咸阳师范学院工程师 ,学士 , 主要从事高分子材料方面的研究。电话:0910-
8122207, E-m ail:yz777000@163. com
迎春花脂肪酸成分的 GC M/ S分析
杨　振 ,郑敏燕 ,魏永生
(咸阳师范学院 化学系 ,陕西咸阳　712000 )
摘　要:采用乙醚提取迎春花脂肪酸 , 再经过甲酯化后 ,通过气相色谱 /质谱联用技术分析脂肪酸的组成。共检出
九种脂肪酸成分 , 主要成分分别为棕榈酸 (29. 27%)、亚油酸(19. 75%)、二十碳三烯酸(16. 63%)和十四 (烷 )酸
(14. 69%)。
关键词:迎春花;脂肪酸;气相色谱 /质谱法
中图分类号:O 629. 9 　　　文献标识码:A　　　文章编号:1671 -3206(2006)04 - 0307 -02
Study on fatty acid composition
in Jasm inum nud iflorum L ind.l by GC M/ S
YANG Zhen, ZHENGM in-yan ,WEI Yong-sheng
(Chem istry Depa rtm ent of X ianyang Norm a l College, Xianyang 712000, Ch ina)
Abstract:The fatty acid compositions in Jasm inum nudiflorum Lind.l w as extracted by e ther as solvent, af-
termethy l esterify ing the extrac tion, the components and content o f fa tty acid we re ana ly zed by GC M/ S.
N ine fatty acids we re identified, main components o f them we re pa lm itic acid (29. 27%), lino le ic ac id
(19. 75%), 11, 14 , 17-eicosatrien ic acid(16. 63%), tetradecanoic ac id(14. 69%).
Key words:Jasm inum nud iflorum Lind.l ;fatty acid;GC M/ S
　　木樨科茉莉属落叶灌木迎春花 ,在我国大部分
地区分布广泛 ,常作为观赏植物进行栽培 。 《本草
纲目》中有将其作为药物的记载 ,文献报道迎春花
可食用 ,吃迎春花可祛病 ,其性味苦 、平 、无毒 ,具有
解热发汗 、利尿 、活血散毒 、消肿止痛等功效 [ 1] 。关
于迎春花化学成分的研究 ,我们曾发现在迎春花的
花 、叶 、枝中含有丰富的黄酮类化合物 [ 2] ,并对其体
外抗氧化作用进行了较深入的研究[ 3] ;另有文献报
道了迎春花挥发性成分的化学组成 [ 4]以及迎春花
黄色素的提取及性质研究[ 5] 。为了给这种天然植
物的开发利用提供更翔实的科学数据 ,应用气相色
谱 /质谱联用技术 ,首次对迎春花中的脂肪酸组成和
含量进行了分析 。
1　实验部分
1. 1　试剂与仪器
迎春花采自咸阳市郊和咸阳师范学院校园 ,自
然阴干 、粉碎后备用;乙醚 、正己烷 、甲醇 、氢氧化钾
均为分析纯。
GC-MS /QP2010 型气相 色谱-质谱联用 仪;
KQ5200DE超声波清洗器;RE52旋转蒸发仪;DK98-
1数显恒温水浴;TDL-40B离心机。
1. 2　分析条件
1. 2. 1　气相色谱条件　J＆W DB-17弹性石英毛细
管色谱柱 (30 m ×0. 25 mm ×0. 25 μm);载气为纯
度 99. 999%的氦气;柱初温 150℃,保温 3 m in,以
20℃ /m in升温速率升至 200℃,再以 1℃ /m in升温
速率升至 230℃;进样口温度 250℃;柱前压 73. 0
kPa,柱流量 1 mL /m in, 分流比 1∶100;进样量 0. 5
μL。
1. 2. 2　质谱条件　E I离子源 ,电子能量 70 eV ,电
子倍增器电压 0. 97 kV , 质量扫描范围 29 ～ 400
m /z,离子源温度 200℃, GC M/ S接口温度 230℃,溶
剂峰切除时间 2. 5 m in,质谱检测起测时间 3. 0m in。
质谱图计算机检索数据库:N IST 147 。
应用化工 第 35卷
1. 3　迎春花脂肪酸的提取
1. 3. 1　方法 1　以乙醚为溶剂 ,参考 GB /T 14772-93
标准 [ 6] ,采用索氏提取器提取。称取制备好的迎春花
样品 30. 00 g,加入乙醚 150mL,恒温水浴(35℃)中回
流提取 16 h,得黄色透明萃取液 ,旋转蒸发仪除去乙
醚后 ,得黄色半固体油状产物 1. 4463 g。
1. 3. 2　方法 2　称取迎春花样品 30. 00 g,加入乙
醚 150mL,室温下(25℃)用超声波处理 1 h ,抽滤 ,
滤液除乙醚 ,得黄色半固体油状产物 1. 3757 g。
1. 4　脂肪酸的甲酯化处理 [ 7]
取迎春花脂肪酸 0. 2 g至 25 mL具塞试管中 ,
加入正己烷-乙醚(2∶1)5 mL, 0. 5mo l /L N aOH甲醇
溶液 3mL,超声处理 10m in ,加水 10mL,摇匀 ,超声
处理 1 m in,取出移至离心管中 , 4000 r /m in离心 2
m in,吸取上层脂肪酸甲酯 ,作 GC M/ S分析。
1. 5　鉴定和定量分析
应用 SHIMADZU GCMS so lution Re lease 2. 10专
业分析软件对 GC M/ S谱图进行鉴定和定量分析 。
成分鉴定根据 GC M/ S联用测定所得到的质谱信息 ,
应用 N IST147数据库进行检索 ,通过与标准谱图对
照 、分析 ,确定每一个成分的化学结构 。按峰面积归
一法进行定量分析 ,分别求得各组成化合物的相对
含量。
2　结果与讨论
2. 1　迎春花脂肪酸收率
索氏提取器提取收率为 4. 82%;超声波法提取
收率为 4. 59%。
2. 2　迎春花脂肪酸的组成与相对含量
按上述实验方法和条件 ,对迎春花脂肪酸的成
分进行 GC M/ S分析 ,取得满意的分离效果。迎春花
脂肪酸甲酯的总离子流图(TIC)见图 1,脂肪酸组成
和相对含量的鉴定结果见表 1。
图 1　迎春花脂肪酸甲酯 GC M/ S分析总离子流图
F ig. 1　The to tal ion ic flow chart o f fa tty acid m e thy l ester
in Jasm inum nud iflorum L ind.l by GC M/ S analysis
表 1　迎春花脂肪酸组成分析结果
Tab le 1　Componen ts analysis resu lts of fatty ac id in Jasm inum nudif lorum Lind .l
峰号 保留时间 /m in 化合物名称 分子式 相对含量 /% 相似度
1 8. 117 月桂酸 ,十二(烷)酸 C12H23O 2 0. 76 92
2 9. 709 十四(烷)酸 C14H27O 2 14. 69 96
3 11. 924 十六烷酸 ,软脂酸 棕榈酸 C16H31O 2 29. 27 96
4 13. 476 十七(烷)酸 C17H33O 2 0. 54 85
5 14. 510 - - 1. 00 -
6 15. 264 (反式)植醇 , 叶绿醇 C20H40O 0. 78 88
7 15. 456 十八(烷)酸 硬脂酸 C18H35O 2 3. 71 93
8 15. 586 8-十八碳烯酸 C18H33O 2 7. 87 95
9 15. 708 12-十八碳烯酸 C18H33O 2 2. 11 85
10 16. 056 亚油酸 C18H31O 2 19. 75 96
11 16. 818 11, 14, 17-二十碳三烯酸 C20H33O 2 16. 63 88
12 17. 142 (顺式)9-二十三碳烯 C23H 46 2. 89 92
3　结论
(1)从迎春花脂肪酸收率可知 ,超声波法提取
时 ,室温条件下提取 1 h的收率已经很接近索氏提
取器提取 16 h的收率 ,而且具有条件温和 、操作简
便 、耗时少的优点 。因此 ,超声波法提取是一种较好
的迎春花脂肪酸提取方法 。
(2)由分析结果可知 ,迎春花脂肪酸中包含有
12种成分 ,其中脂肪酸成分有 9种 ,占了总峰面积
的 95. 33%。在脂肪酸成分中 , 饱和脂肪酸 [棕榈
酸 、十四(烷)酸 、硬脂酸 、月桂酸以及十七 (烷 )酸 ]
占了 51. 37%;单不饱和脂肪酸 (十八碳烯酸 )占了
10. 47%;多不饱和脂肪酸 (亚油酸和二十碳三烯
酸)占了 38. 16%。
(下转第 315页)
308
第 4期 翟立海等:以 L-谷氨酸为原料制备 D-谷氨酸的新方法
　　在相同的溶剂 、反应时间和反应温度条件下 ,考
察了不同的醛作为催化剂对消旋化反应的影响 ,结
果见表 2 。
2. 2　D-谷氨酸-γ-乙酯制备
在拆分反应过程中 , D-谷氨酸-γ-乙酯 L-DB-
TA盐的溶解度较小 ,首先从体系中结晶析出 ,水解
以后得到 D-谷氨酸-γ-乙酯 ,反应母液可回收得到
L-谷氨酸-γ-乙酯循环用于下一次的反应 , D-谷氨酸-
γ-乙酯和 L-谷氨酸-γ-乙酯收率分别为 76%和
83. 7%。实验考察了反应温度对结果的影响 ,发现
温度超过 85℃时产物的收率明显降低。而温度低
于 60℃时产物的旋光纯度明显降低 ,反应温度在 65
～ 70℃之间时产物的光学纯度和收率均分别达到
98%和 75%以上 。可能的原因是当温度超过 85℃
以上时 L-DBTA和 DL-谷氨酸-γ-乙酯水解 ,使 L-DB-
TA和 D-谷氨酸-γ-乙酯形成的盐的量减少 ,从而使
反应产率降低;在温度低于 60℃时 L-DBTA与 L-谷
氨酸-γ-乙酯生成的盐增多 ,与 D-谷氨酸-γ-乙酯
L-DBTA盐共同沉淀析出降低了产物的纯度。
2. 3　D-谷氨酸制备
水解反应时间和酸的浓度对 D-谷氨酸的纯度
和产率有较大影响。当反应时间太长或酸浓度过高
时 , D-谷氨酸有少部分消旋使产物的光学纯度降低;
反应时间短或酸浓度低 ,水解不完全产率降低 。产
物的后处理调节阶段溶液的酸度及温度均对 D-谷
氨酸结晶影响较大 ,当 pH值在谷氨酸的等电点 pI
=3. 3附近时最容易结晶析出 ,因此选择 pH值在
3. 3左右 , 温度在 0 ～ 5℃时结晶 , 水解产率为
87. 9%, D-谷氨酸旋光纯度为 99. 7%,红外光谱与
标准图谱一致。
3　结论
　　综上所述 ,通过将 L-谷氨酸酯化 、消旋化 ,然后
以 L-DBTA作为拆分剂拆分并进而制备 D-谷氨酸
是一条可行的途径。所用拆分剂的合成原料易得 ,
合成工艺简单 ,拆分后拆分剂可以回收再利用 ,成本
较低 ,流程短 ,实验条件易于控制 ,产品光学纯度高 ,
是一条具有较大开发潜力的合成路线。
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(上接第 308页)
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