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、
药 学 学 报
A e t a h Pa r ma e e u t ie a Sin i e a 1 9 85 , 2 0 ( 1 1 ) : 8 4 2、 85 1
山芝麻中三个新三菇化合物的结构测定
刘 卫 国 . 王 明 时
(南京药学院 )
提典 从梧桐科植物山芝麻 ( H e l i e ` e r e s a : g o a `ifo l i a L
.
) 的根中分离出 6 种成分 。 其中 3
种为已知化合物 刀一谷山醉 伊一 s i to s t o r o 一) , 白择脂酸 (b e r u一i e a e i d ) 和齐 墩果酸 ( o l e a n o l ie
ac id )
。 其余 3 种为新的三菇类化合物 , 命名为山芝麻酸甲醋 ( m et h yl h el ict er at c) , 山芝麻宁酸
甲醋 ( m e t h y l h e l i e t o r a te ) 和山芝麻宁酸 ( h e 一i e t e r i一i e a e i d ) 。 其化学结构经光谱分析和衍生
物制备分别推定为 I , 1 和 I v 。
关 . 词 山芝麻 , 山芝麻酸甲醋 , 山芝麻宁酸甲醋 , 山芝麻宁酸
山芝麻 ( H e l葱e t e , e s a o g 。 : t汀0 1艺a L . ) 系梧桐科 ( S t e r e u l i a e e a e ) 山芝麻属植物 , 分布
于广西 、 广东 、 福建等省 。 民间用于治疗感 冒发热 、 痢疾和痔疮等` ” , 药理实验表明山芝麻
水煎液对流感病毒有显著的抑制作用 。 广西梧州地区制药厂以山芝麻为主要成分制成复方感
冒冲剂 , 桂林第四制药厂以山芝麻单味药制成感 冒冲剂 , 临床应用效果良好 。 该植物的化学
成分至今尚未见报道 , 为此我们对其化学成分进行了研究 。
山芝麻根乙醇提取物的醋酸乙醋可溶部分经硅胶柱层析分离 , 获得 6 种单体 。 晶 ” I 和
晶 V l 分别与标准品对照 (经红外光谱 、 层析和混合熔点 ) 鉴定为 介谷山醉 (刀一 is t os t e r ol )
和齐墩果酸 ( ol ae n ol ic ac i d ) 。 晶 V 熔点 31 6~ 3 20 ℃ , 其红外光谱与白桦脂酸标准图谱完
全一致 , 故确认为白桦脂酸 ( b e t u l i e a c i d ) 。
晶 I , 晶 1 和晶 I V 为三种新的三菇类化合物 , 分别命名为山芝麻酸 甲醋 (m e ht yl h e -
l i e t e r a t e )
, 山芝麻宁酸甲醋 (m e t h y l h e l i e t e r i l a t e ) 和山芝麻宁酸 ( h e l i e t e r i l i e a e id ) , 药
理实验表明对由四抓化碳引起的大鼠血清谷丙转氨酶 ( SG P )T 升高均有显著降低作用 。 详
细实验将另报道 。
晶 I 通过元素分析和质谱给出分子式为 C ; 。H “ 0 6 。 紫外光谱和红外光谱 提示 分子中有
苯甲酸酷的结构 。 `H 核磁共振谱 显示有苯甲酸基和乙酞基信号 : d 7 . 9 4 , 7 . 41 (5 H , m )和
1
.
9 5 ( 3 H
, s )
。
l 经碱水解得苯甲酸和中性化合物 1 . , 高分辨质谱给出 1 . 的分子式为 C 3: H即 O ; , iL 比 er -
m a n n B u e h a r d 试验阳性 。 质谱显示五环三菇的裂解规律 ( 2 , m / e 峨8 6 ( M 十 ) , 4 5 5 ( M + 一 C H Z
O H )
, 2 6 0 ( n n
一
H 20 )
, 2 4 7 ( n n
一
C H 2 0 H )
, 2 0 7 ( g )
, 2 0 1 ( 2 6 0
一
C 0 0 C H 3 )
。
洲伪。犷犷卜 ( ~
g
m / e 2 0 7
m /
e 2 4 9
R一 O H
R一 O A c
R一 C O P h
R二 H
m / e 38 2
m / e 2 7 8
本文于 1 9 8召年 11 月 7 日收到
19 8 5 年本院研究生
1 1期 药 学 学 报 843
月 , . . . . . . 月 . . , . . . . 一—一一 舀红外光谱 · : : : c m 一 3 4 5 。 ( o H ) , 1 7 0 5 ( e o o C H 3 ) , 3 0 6。 , , 6 3 8 , 8 0 5 (> c一 c H Z)。 : H 。磁共振谱显示四个甲基 , 一个甲醋基和一个异 丙烯基 : d 0 . 76 (3 H , s , 2 3 一 C H 3 ) , 。 . 85( 3 H , s , 2 4 一C H 3 ) , 0 . 9 4 ( 6 H , s , 2 5 、 2 6一 C H 3 ) , 3 . 6 8 ( 3 H , s , O C H 3 ) , 4 . 6 0 , 4 . 7 1( e a c h I H , b s , 2 9一 C H Z ) , 1 . 6 8 ( 3 H , b s , 3 0 一 C H 3 ) ` 3 , 。将 1 . 于氢氧化钾的二甘醇溶液中进一步水解 , 得三砧酸 c(I ` , , 分子量为 47 2 , 分子式为C 30 H 48 0 。 。 以上数据提示 1 . 为羽扇豆烯型三菇酸 甲醋 ( “ ’ 。 比较 1 . 和白桦脂酸甲醋 ( m et h ylb et ul at e) 的 ’ 3 C 核磁共振谱数据 (表 1) 也支持上述论断 。T a b 1 . C o m p a r i so n o f ’ 3 C N M R s p e c t r a d a t a b e t w e岭n l二 n d m e t h y l b e t u l a 止e .I l a a n d m e t h y l o l e a n o la t eM e th y l (盆. 沙b e t u l a t e 11已 M e t h y l《川o le a n o la t e
ù勺,几7月`2,Jto丹工曲On.,几通,自01了`恤匕d口0介已月O甘.…, .只ō7ù趁吕ó8ZQ”71矛.,甘.`口,占了。0.几ō勺nùJ8。舀七,。2目`O`kJ..óU曰`,臼月吧J,2``刁口甘西z,11,曰4臼了nù80甘`.且0目曰虎O`,J月l .`月.匕口,一61工八uo甘3827湘5194舒别肠0巧6”,`品J曲0月`几自翻ùó.勺nù8峨,2.…, ,.81了翻吕ùb民色J.八U. ,n石BZ勺曰,山行`口01,一1甘孟ó匕U,口2的目月,
ló”盛场,.介U
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月了介西八丹ùó丹比
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46
.
2
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.…O公丹介09月勺`叨.仁曰j叹月,
1 5 0
.
1
5 1
。
4
1 7 7
。
l
3 3
。
1
2 3
.
6
5 1
。
3
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一勺ó摊ùO甘,JU甘月几.1
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C
一
1
C
一
2
C
一
3
C
一 4
C 一 5
C
一 6
C
一
7
C
一
8
C
一
9
C
一
10
C
一
1 1
C
一
12
C
一 13
C
一 1 1
C
一
1 5
C
一
16
C
一
17
C
一
18
C
一 1 9
C
一 20
C
一 2 1
C
一
2 2
C
一 2 3
C
一
2 4
C
一
2 5
C
一
2 6
C
一
2 7
C
一 2 8
C
一
2 9
C
一 3斗
O C l l
,
a , 卜: s h 一 f t s b e a r i n g r卜e s a m o s u P e r s e r i P t m a y b . i n t e r e h a n g e d
1
. 的乙酸化物 I b , 分子式 C : 。 H “ 0 6 , ’ H 核磁共振谱显示有二个乙酞基
证明 1 . 分子中有 二个经基 。 1 . 的 ’ H 核磁共振谱中 d 3 . 72 (l H ,
4
.
2 1 , 3
.
7 9 ( Z H
,
A B
, J 一 1 2 H z ) 的信号 当酞化后均移向低场
q , J = 1 3
.
( d 4
.
4 1 )
,
( d 2
.
0 7
,
2
.
0 3 )
,
了, 7 . 2 H z ) 和占
表明二经基分别
药 学 学 报 20 卷
以
>
C H 一o H 和一c H 20 H 的形式存在 。 质谱中 m / e7 0 2的 g碎片说明 A” 环上只有一个二
墓 。 采用 O p p o n au e r法选择性氧化仲醇基得单酮 I : , iz m m er m a n n 试验阳性 , 确证该仲醉
基位于 C 3位 ` 6 ) , 则经甲基和数甲酩基只能分别位于 1C 4 或 C : : 位上 。 将 l 用三氟醋酸处理
得重排产物 I , ` 7 , ` 8 , , 红外光谱显示 , 一内醋的吸收 ( v 1 7 5 0 , 1 2 5 0 ) 。 ’ H 核磁共振谱显示六个
甲基 ( 6 1 . 0 3 , 0 . 9 8 , 0 . 9 7 , 0 . 9 0 , 0 . 8 2 , 0 . 7 9 ) , 而无 甲醋基和异丙烯基的信号 ; 6 3 . 9 5
( I H
,
s) 系 C 均一 H 的信号 。 由于 lC 。 与 C Z。 形成内醋后使 E环扭 曲 , lC , 与 lC 。 上质子的双
面角为 85 。 ` 9 ) , J、 0 , 使后者表现为单峰 。 因此 ,证明梭 甲酣基位于 C , : 位 , 则经 甲基连于 C : .
位 。
1
. 经还原得三醇 I d , 与已知化合物 2 7一经基白桦脂醇的红外光谱数据一致 ( ’ 0) , 且 ’ H 核
磁共振谱中 2 6一 甲基的 6 值从原来 1. 的 0 . 94 下移至 1 . 05 , 这亦与文献相符 ` ’ ` ’ 。 I。 再经乙酞
化得三乙酸化物 1 . 。 .
综上分析可见 , 化合物 I 是 以 1 . 为基本母核 , 其分子中两个经基分别与苯甲酸和酷酸
形成醋 。 由 1 . 的质谱中出现 m / e 4 9 7 (M + 一 C H 20 C 0 p h ) , 2 4 7 ( n n 一 c H 2 0 C 0 p h ) , 2 4 9 ( g )
等碎片可判断其乙酞基连于 c 3 位而苯甲酞基连于 C Z : 位 。 由此鉴定 I 的结构为 2 7一苯甲酿
氧基乙酞 白桦脂酸甲酣 , 命名为山芝麻酸 甲醋 (m e t h y l h e l i e t e r a t e ) 。
R
,
a 一H , 刀
a 一 H , 口
a 一 H , 口
a 一H , 刀
a 一 H , 尹
a 一 H , 口
O
一
O A e
一
O H
一
O A 心
一
O H
~
O H
一
O A C
C O P h
H
A C
H
H
人 C
H
C 0 0 C H
,
C 0 0 C H
a
C 0 0 C H
,
C O O H
C H
z
O H
C H
:
O A e
C O O C H
,
1.L.I
晶 n 分子式为 c’ o H “ O 。紫外光谱显示苯甲酸醋吸收 (久 2 29 , 2 7 5 n m ) 。 红外光谱示有
苯环 ( v 。 一 : 1 6 0 0 , 1 5 8 0 ) , 醋基 ( 1 7 2 0 , 1 2 4 0 ) , 孤立双键 ( 1 6 6 0 ) 和齐墩果酸骨架的特征 l吸
收 ( 1 3 8 2 , 1 3 6 2 A 区 , 1 3 2 5 , 13 0 2 , 1 2 6 2 B 区 ) 。 L i e b e r m a n n B u e h a r d 试验阳性 。 从而可
以认为晶 ” 为齐墩果酸型的三菇类化合物 。 `H 核磁共振谱 (c D cl 3) d 5 . 6 6 (l H , m ) 系
C 1 2烯氢 , 0 . 9 5 , 0 . 8 9 , 0 . 8 5 , 0 . 7 7 ( 1 8 H , s ) 为 6 个季碳甲基 , 7 . 9 9 , 7 . 5一 ( S H , m ) ,
2
.
0 2 ( 3 H
, s )
, 3
.
6 6 ( 3 H
, s ) 分别为苯 甲酞基 , 乙敌基和狡甲醋基信号 。 此外 占 4 . 峨7 ,
n期 药 学 学 报 8朽
4
.
2 7 ( Z H
,
A B
, \ 。 u 。 _们 J / , 皿 皿一 . 一 。/
,
J
二 二
1 2
.
8 H z ) 和 4 . 4 5 ( I H , 掩盖 )
晶 1 的质谱亦显示齐墩果烷型 R D A
2 6 0 ( a
一 P h C 0 0 H )
, 2 4 9 ( g )
,
敌基与 A B 环上的仲醇相连 ,
2 4 7 ( a
一
C H 20 C 0 p h )
,
属连氧碳上的质子 , 分别为一 C H 20 一
裂解 ( 2 ) , m / e : 4 9 7 ( M 十一 C H 20 C O P h ) ,
2 0 1 ( 2 6 0
一
C O O C H 3 ) 等碎片峰提示乙
而苯甲酸基 与 C D E 环上的伯醉相连 。
广士竹。矿
r ) < ~ c气o R
R = O H m / e 2 07
R = O A c m / e 2 49
H 经碱水解得苯 甲酸和三砧母核 .I ( ’ 2 , 。
口
R = C O P h m / e 3 8 2
R = H m / . 2 7 8
1
. 的紫外光谱示有孤立双键 (久 2 0 8) 而无共
辘结构 。 红外光谱示有经基 ( , 3 5 0 0) 和狡甲醋基 ( , 1 7 2。 , 1 7 10 ) 。 ’ H 核磁共振谱最高场
甲基的 6 值 ( 0 . 6 a P P m ) 低于 o . 7 7 5 P P m , 说明梭 甲醋基连在 D / E 环的 C , : 上 ` ’ 3 , , d 3 . 7 3 ,
,
: 。 的 。。 峰系一达H一。 。 信号 , 其偶 合常数 ( 1。 . 4 , 。 . 。 。 : ) 提示为 。 键质子 。 , ; . 的乙酸化
物 1 、 , 分子量为 5 70 , 分子式为 C 3 o H “ 0 6 。 `H 核磁共振谱 占 2 . 03 , 2 . 01 为二个乙酞墓峰 ,
显示 1 . 有二个经基 , 如前所述一为仲醇 , 另一为伯醇 。 将 1 . 经 o p p e an u er 氧化成单酮 1 。 ,
Z i m m e r m a n n 试验阳性 , 表明毅基的前体仲醇基位于 C 3位 。 1 、 经澳的冰醋酸溶液处理 , 得
内醋化合物 1 , , 证明梭基位于 C ; : 位 ( ’ 4 , , 则伯醇的可能位置为 C Z了 , C Z。 或 C 3。 , 比较 H . 和
齐墩果酸 甲醋的 ’ ” C 核磁共振潜 (见表 1 ) , 二者 C , : 和 C : 3 的化学位移值相差较大 。 这显然
是 由于 H . 的 C : : 位双键受到了分子中另一经基的影响 。 故该羚基应位于离双键距离较近的
C 27 上 , 其诱导效应使 C , : 上的电子云向 C , 3 偏移 , 因而前者的 占值偏低场 , 后者偏高场 。
以 W o l f f一 K i s h n e r 一黄鸣龙法还原 11。 得 I l d , 分子量 4 2 6 , 分子式 C Zo H 一6 0 2 , 表明在还
原过程中三菇母核失去了一个碳原子 , 即 C H ZO H 受 v 一位双键的影响处于活泼状态 , 在强碱
作用下以甲醛的形式脱去 ` ’ “ ) 。 同时 C , : 上的双键转移至 C : 3 。 l d 经重氮甲烷甲基化反应 得
1
. 。
1
. 的 ’ H 核磁共振谱显示有狡 甲醋基 ( d 3 . 5 9 , 3 H , s) 和 6 个季碳甲基 (6 0 . 93 , 0 . 90 ,
0
.
5 7 , 0
.
5 3
,
l s H
, s )
。
2
.
s p p m 以上除 o e H 3 信号外无其它峰 , 表明分子中无烯属质子 ,
从而进一步证明伯醉基位于 C Z: 位 。
根据以上光谱分析和衍生物制备 , 确定晶 1 为 2 7 一苯甲酸氧基乙酞齐墩果酸甲醋 , 命名
为 ILJ 芝麻宁酸 甲醋 (m e t h y l h e l i e t e r i l a t e )
CH,c叽HOP
Hc^oVC尹一 O A e尹一 O H
刀一 O A e
.R
C H
刀一 O A c
H打ù一ù心口反1aIbIcIV. .皿 ..一ó月
8 4 6药 学 学 20卷
{ )
d
I C 1
R = H
R = C H
晶 I V 具有分子式 C g sH “ 0 6。 其光谱性质与晶 1极为相似 。 不同之处为 : 晶 I V 的红外
光讲显示数基吸收 (v 34 0, 1 7 0。 ) 。 ’ H 核磁共振谱与 1 相比只缺少拨 甲醋基上的甲基信
号 , 故推侧晶 I v 为 H 的去甲醋化物 。 用重氮甲烷乙醚溶液处理 I V , 得 甲醋衍生物 , 熔点
1 52 ~ 15 3℃ 。 红外光谱与 n 完全一致 , 且混合熔点不降低 , 故确证 晶 I V 为 2 7 一苯 甲酸氧基
乙酞齐墩果酸 , 命名为山芝麻宁酸 ( h e l i e t e r i l i e a e i d ) 。
K O ck e m oe
r 等 ` ’ ” , 在制备 2 -7 ( 3 , 4 一二独基肉桂酸氧基 ) 一齐墩果酸衍生物的过程中曾得
到 27 一经基齐墩果酸甲醋和它的乙酸化物 , 其熔点和比旋度分别与本文中 1 . 和 n 、 的熔点和
比旋度数值相符 。 这进一步支持了上述结构的推断 。
在山芝麻酸 甲醋和山芝麻宁酸 甲醋结构测定的过程中共制备了 13 个衍生物 , 其中 1 . , I。 ,
1
. ,
1
. ,
I
, ,
I
。 ,
1
。 ,
l
d ,
1
. 九个衍生物亦为首次报道的新化合物 。
实 验 部 分
文中报道的熔点用 P h m k 显微熔点仪测定 , 未校正 。 比旋度用 A t a g。 旋 光仪测定 。 紫外
光谱用岛津 U V 一 3 0 0 , 红外光谱用岛津 I R 一 4 0 0 , 质谱用 JM SD 一 3 0 0 , 核磁共振谱 用 F X 一 6 0 Q
或 F T一 80 (以 * 表示 ) 测定 。 层析用硅胶为青岛海洋化工厂产品 。
《一 )提取分离
山芝麻 (采自广西桂林 ) 根 10 gk , 切碎 , 以 70 % 乙醇回流提取三次 。 提取液回收乙醉
后得混悬水溶液 , 依次用醋酸乙醋 、 正丁醉萃取 , 将醋酸乙酮萃取 液 蒸干 得 膏状物为 A 部
分 。 将正丁醇萃取液浓缩至小体积 , 放置 , 析出黄色沉淀 , 过滤得粉状物为 B 部分 。
A 部分 ( 2 72 9 )用 2 k g 硅胶进行柱层析 , 以环己烷一醋酸乙醋进行梯度洗脱 , 从浓度为
20 : 1 的洗脱液中得 I 和 n , 从 10 : 1的洗脱液中得 H l 和 IV 。 5 : 1的洗脱物经二次 柱 层析分
离 , 用相同溶剂洗脱得 V 和 V l 。 各成分分别于乙醇中重结晶获得纯品 。
(二 ) . 1
晶 I 为无色片状结晶 ( 1 . 5 9 ) ,熔点 1 9 6~ x 97 o C , [ a 〕护一 1 2 . 5 。 ( C , 5 . 0 ,氯 仿 ) 。 元素分
析 c ; 。 H o 6 o 6 计算值% c 7 s . o l , H s . o Z ; 实测值% c 7 6 . 2 8 , H s . 6 7 。 紫外光谱只: 分H n m (一o g e )
2 3 0 ( 4
.
2 )
, 2 7 5 ( W )
。 红外光谱 v二贾二e m 一 ’ 3 0 5 0 , 1 6 3 8 , 5 5 0 ( > C一 ( )H Z ) , 1 7 2 0 ( C一 0 ) , 12 2 5 ,
1 2 6 0 ( C
一
0
一
C )
, 1 6 0 0 , 1 5 8 0 ( A r e一 e ) 。 ’ H核磁共振谱 ( C D C 13 )占: 7 . 9 4 ( Z H , d d , J = 7 . 2 ,
2
.
4 H z
,
A r
一 H )
, 7
.
4 1 ( 3H
,
m
,
A r 一 H )
, 4
.
7 5
, 4
.
5 9 ( e a e h I H
,
b r s
, 2 9
一
C H Z )
,
4
.
5 9一 4 . 2 8
( 3 H
,
m
, 2 7一 C H Z , 3 一 H ) , 3
.
6 2 ( 3 H
, s , O C H 3 )
, 2
.
9 5 ( 3 H
, s , 一 C O C H 3 )
, 1
.
7 2 ( 3 H
,
b r s
, 3 0一 C H 3 )
, 0
.
9 9 5 , o
`
, 0 , 0
.
8 1 ( 1 2H
, s , C刃 H o x 4 ) 。 质谱 ( 1 8 e v ) m / e 6 3 2 (m + , 0 . 2 ) ,
6 1 7 ( 0
.
1 )
,
5 7 2 ( M +
一 H O A e , 9
.
4 )
, 5 10 (M +
一 p h C 0 0 H
,
1 0 0 )
, 峨9 7 ( 3 3 ) , 4 5 0 ( 3 2 ) , 3 9 1
1 期 药 学 学 报 8打
( 1 0)
, 2 6 0 ( 4 4 )
, 2 4 9 ( 3 1 )
, 2 4 7 ( 3 9 )
, 加 1 ( 2 5 ) , 1 8 9 ( 4 3 ) , 1 8 7 ( 3 7 ) , 1 7 3 ( 1 1 ) , 1 6 1 ( 4 ) ,
1 3 5 ( 4 )
, 12 1 ( 4 )
, 10 5 ( 6 )
。
(三 ) I 的水解
1 9 晶 I 于 10 % 氢氧化钠的稀乙醇中常法水解 , 产物以溶剂法分离 , 得酸性部分苯甲酸
和中性部分 aI 。
I a为无色片晶 , 熔点 1 9 1~ 1 9 2 o e , [ a J驴+ 5 . 5 。 ( C , 0 . 5 , 氯仿 ) 。 高 分 辨质谱给出分
子式 C 3 : H 。。0 ` , 计算值 4 5 6 . 3 7 0 6 , 实测值 4 5 6 . 3 6 6 4 。 紫外光谱褚: “ n m 2 0 6 。 红外光谱 v盔份二
e m
一 ’ 3 5 2 0 , 3` 0 0C o H ) , 3 0 6 0 , 2 6 3 5 , 5 9 5 ( ) C一 c H Z ) , 1 7 0 5 ( c o o C H 3 ) 。 核 磁共振谱见
正文 。 质谱 m / e 4 8 6 ( 7 . 3 ) , 4 6 8 ( 2 6 ) , 峨5 5 ( 1 0 0 ) , 峨3 7 ( 2 0 ) , 4 2 7 ( 2 4 ) , 4 0 9 ( 1 2 ) , 3 9 5 ( 3 3 ) ,
3 7 7 ( 18 )
, 2 6 0 ( 1 9 )
,
2 5 5 ( 2 4 )
, 2 4 7 ( 2 4 )
, 2 0 7 ( 7 2 )
, 2 0 1 ( 6 2 )
, 1 8 9 ( 8 7 )
, 1 8 7 ( 9 1 )
,
1 7 5 ( 5 8 )
,
1 7 3 ( 5 3 )
, 1 3 5 ( 7 3 )
, 1 2 1 ( 6 1 )
,
1 0 7 ( 7 3 )
,
9 5 ( 8 2 )
, 8 1 ( 9 9 )
。
(四 ) I a 的醉化
10 0 m g la 加咄吮和醋醉 , 常法乙酞化 , 产物于稀乙醇中精制得针状结晶 l b ( 80 m g) 。
I b的熔点 1 5 1~ z s z OC , [ a 〕驴+ 1 9 . 9 。 ( C , 1 . 2 , 氮仿 ) 。 红外光谱 v 盖r二e m 一 ’ 3 0 6 0 , 16 3 5 ,
8 8 0 ( > C一 C H Z ) , 1 7 2 0 , 12 3 0 ( O C O C H 3 ) 。 ’ H核磁共振谱 ( C D C 13 )占 4 . 7 2 , 遵 . 6 0 ( e a e h H , ,
b r s
, 2 9一 C H Z )
, 4
.
4 1 ( 3 H
,
m 2 7
一
C H Z
,
3 一 H )
,
3
.
6 7 ( 3 H
, s , O C H 3 )
, 2
.
0 7
,
2
.
0 3 ( e a e h 3 H
,
s , C O C H 3 x Z )
, 1
.
6 8 ( 3 H
, s , 3 0
一
C H s )
,
0
.
9 5
, 0
.
8 7
,
0
.
8 4 ( 一Z H , s , C 一 C H , 、 4 ) 。 质谱
m / e 5 7 0 ( M
+ )
, 5 5 5
,
5 1 0 ( M +
一
H O A e )
, 4 9 5
, 4 5 0 ( M +
一 ZH O A e )
,
3 9 1
, 2 7 6 , 2 6
,
2 4 9 ( g )
,
2 4 7 ( n n
一
C H 20 A e )
, 2 0 1
, 1 8 9
, 1 8 7
, 17 3 , 1 3 5
, 1 0 7
, 9 5
, 8 1
。
(五 ) aI 的水解
10 0 m g la 以 10 m l 乙醇溶解后加人含 10 % 氢氧化钾的二甘醇溶液 20 m l , 加 热 蒸去 乙
醉后维持内温 2 0。℃反应 6 小时 , 放冷后加水稀释 , 浓盐酸酸化 , 氮仿萃取 , 蒸干萃取 液 ,
残存物用氯仿一正己烷 ( 9 : 1 ) 重结晶得 I e ( 5 0 m g ) 。 I e为无色片状结晶 , 熔点 2 7 2~ 2 7 3 o C 。
红外光谱 v盏贾二e m 一 ’ 5 4 5 0 ( 一 O H ) , 3 0 7 0 , 1 6峨0 , s a Z ( ) C一C H Z ) , 1 7 0 0 ( 一 C 0 0 H ) 。 `H 核磁
共振谱 . ( C o D oN ) d 3 . 4 0 (一H , m , s 一 H ) , 1 . 7 7 ( s H , b r s , 3 0一 C H 3 ) , 4 . 9 4 , 4 . 7 6 ( e a e h H ,
b r s
, 2 9一 C H Z )
, 4
.
6 0
, 4
.
2 2 ( ZH
,
A B
,
J = 1 2 H z
, 2 7一 C H Z )
, 1
.
1 7 , 1
.
1 3
, 1
.
0 0 , 0
.
8 8 ( e a e h
3 H , C
一
C H 3 x 4 )
。 质谱 m / e 4 7 2 (M + ) , 4 5 4 , 4 4 1 , 4 2 3 , 2 4 6 , 2 3 4 , 2 2 0 , 2 0 7 ( g ) , 2 8 9 , 18 7 ,
1 7 5
, 1 7 3
, 1 4 9
, 1 4 7 , 1 3 5
, 1 2 3 , 12 1 , 1 1 9
, 1 0 8 , 9 5
,
8 1
,
6 7
,
5 5
。
(六 ) aI 的还原
10 0 m g la 溶于 10 m l 新鲜干燥的四氢吠喃中 , 加过量氢化铝锉 , 防水条件下回流 10 小
时 , 放冷 , 加人 20 m l水和数滴盐酸 , 乙醚萃取三次 , 乙醚液经水洗 、 干燥后 , 蒸去乙醚 ,
残留物于乙醇中精制得 I d ( a o m g ) , 熔点 1 7 6~ 17 7 OC 。 红外光谱 v盖贾二e m 一 ’ 3 4 0 0 ( 一 O H ) , 1 6 4 0 ,
8 8 0 ( > C一 C H Z ) , 1 0 2 0 ( C 一 0 一 ) , 2 9 5 0 , 2 8 8 0 , 1峨5 0 , 1 3 8 0 , 9 8 0 , 7 5 0 。 ’ H 核 磁 共 振 谱
( C D C 13 ) 4
.
6 6 , 4
.
5 8 ( e a e h H
,
b r s
, 2 9一 C H Z )
, 4
.
1 8 , 3
.
8 4 ( ZH
,
A B
,
J = 1 2 H z
, 2 7 一 C H Z )
,
3
.
8 0
, 3
.
3 6 ( ZH
,
A B
,
J = 1 1
.
I H z
, 2 8 一 C H Z )
, 3
.
1 9 ( I H
, d d
,
J = 9
.
0
, 6
.
O H z
, 3 一 H )
,
1
.
6 7 ( 3 H
,
s , 3 0 一C H 3 )
, 1
.
0 5 ( 3 H
, s , 2 6一 C H 3 )
, 0
.
9 7 ( 3 H
, s , 2 5
一
C H s )
, 0
.
8 6 ( 3 H
, s ,
2 4一 C H 3 )
, 0
.
7 6 ( 3 H
, s , 2 3 一 C H 3 )
。
(七 ) dI 的民化
7 0 m g I d 按 (四 )的方法阶化得 I e , 熔点 9 3~ 9 5 o e 。 红外光谱 v 二登二e m 一 ’ 3 0 6 0 , 1 6 3 5 , 5 8 0
( > C一 C H Z ) , 1 7 20 , 1 2 4 0 ( O C O C从 3 ) , 1 7 0 5 ( C 0 0 C H 3 ) 。 ’ H 核磁共振谱 ( C D C 13 )占 魂. 6 8 ,
8 48 药 学 学 报 2 0 卷
通. 60 (e a e hI H , b r s , 2 9 一 C H Z ) , 4 . 4 2 ( 3H , m , 2 7一 C H Z , 3一 H ) , 4 . 2 8 , 3 . 8 6 ( ZH , A B , J =
1 0
.
8 H z
, 2 8
一
C H Z )
, 2
.
0 7 ( 6 H
, s , C O C H : x Z )
, 2
.
0 3 ( 3 H
, s , C O C H 3 )
, 1
.
6 8 ( 3H
,
b r s
,
3 0
一
C H 3 )
, 1
.
0 7
, 0
.
8 4 , 0
.
5 7 ( 1 2 H
, s , C
一
C H : x 4 )
, 质谱 m / e 5 8 4 (M + , 0 . 8 ) , 5 2 4 ( M + 一
H O A e
, 4 2 )
, 5 0 9 ( 1 0 )
, 4 8 1 ( 2 7 )
,
4 6 4 ( M + 一 ZH O A e , 刁2 ) , 4 5 1 ( 3 1 ) , 4 2 1 ( 1 6 ) , 4 0 4 (M + 一
3 H O A e
,
1 2 )
,
3 9 1 ( 2 6 )
, 2 7 6 ( 2 0 )
, 2 4 9 ( g
, 3 9 )
, 2 0 1 ( 2 9 )
, 1 8 9 ( 10 0 )
, 1 8 7 ( 4 7 )
。
(八 ) Ia 的暇化
10 0 m g la 加 80 m l 甲苯使溶 , 于无水操作装置中缓慢加热 , 蒸出约 30 m l 甲 苯 以除去
体系中的水分 。 待溶液稍冷后 , 加人 0 . 8 m l 环己酮和 30 m g 异丙醉铝 , 加热 继 续 蒸 出 约
2 0 m l甲苯后回流 10 小时 , 加入 30 m l 燕馏水 , 减压蒸馏 , 利用共沸除去甲苯 , 将水液置冰
箱中放置 2 小时 , 滤集沉淀 , 干燥 , 得白色粉末 。 用 1 0 9硅胶进行柱层析 , 石油醚一醋酸乙
命 ( 6 : 1 )洗脱 , 得 19 。 红外光谱 v乏竺二e m 一 ` 3 5 0 0 ( 一 O H ) , 3 0 3 6 , 1 6 4 0 , s a o ( > C一 c H Z ) , 1 7 2 5
( C = 0 )
,
2 7 0 0 ( C 0 0 C H 3 )
。 质谱 ( 2 5 e V ) m / e 4 8 4 ( M + , 2 . 4 ) , 通5 3 ( M + 一 C H 20 H , x0 0 ) , 4 0 7
( 3 1 )
, 3 9 3 ( 7 5 )
, 2 4 7 ( n n 一 C H 20 H , 1 9 ) , 2 0 5 ( g , 3 2 ) , 2 0 1 ( 3 0 ) , 2 5 9 ( 2 2 ) , 1 8 7 ( 4 9 ) ,
1 6 3 ( 1 2 )
, 1 3 5 ( 1 2 )
,
1 2 5 ( 1 4 )
, 1 0 9 ( 1 1 )
,
8 5 ( 1 8 )
, 7 1 ( 2 3 )
,
5 7 ( 2 9 )
。
《九 )1 的 , 排
40 m g l 加 20 m l氛仿溶解 , 滴加三氟醋酸 10 滴 , 室温放置 48 小时 。 反 应液依次用碳
酸氢钠和水洗涤 , 蒸去氛仿 。 残渣用 1 9硅胶进行柱层析 , 用环已烷一醋酸 乙 醋 ( 8 : 1 ) 洗
脱 , 洗脱物用抓仿一甲醉精制得无色针状结 晶 fI ,熔点 29 4~ 2 9 5℃ 。 红外光谱 , 欲沁m 一 ’ 1 7 8。 ,
1 2 8 0 (丫一 l a e t o n e ) , 1 7 4 0 , 1 2 7 0 ( 一 O C O P h ) , 1 7 2 0 , 1 2 60 ( O C O C H 3 ) , 1 6 0 0 , 1 5 8 0 ( A r C 二 C ) ,
7 3 0 ( A
r 一H )
。 ’ H核磁共振谱 ( C D C 13 )占: 8 . 0 1 ( ZH , d d , J 一 6 . 9 , 2 . 7H z , A r 一 H ) , 7 . 4 9 ( 3 H ,
m
,
A r
一
H )
,
4
.
6 9 , 4
.
3 1 ( ZH
,
A B
, J = 1 2
.
6H z
, 2 7 一C H Z )
, 4
.
3 9 ( I H
,
m
, 3 一 H )
,
3
.
9 5 ( I H
,
s , 1 9
一
H )
, 2
.
0 3 ( 3 H
, s , C O O C H 3 )
, 1
.
0 3
,
0
.
9 8
, 0
.
9 7
,
0
.
9 0
, 0
.
8 2
, 0
.
7 9 ( e a e h 3 H
, s ,
C
一
C H 3 火 6 )
。
( + )品 1 1
无色针晶 ( 2 9 ) , 熔点 1 5 2~ 1 5 3 o C [ a 〕护+ 1 1 8 . 8 。 ( C , 5 . 9 ,氯仿 ) 。 元素分析% C 一。 H o 60 。
计算值% C 7 5 . 9 1 , H 8 . 9 7 ; 实测值 夕` C 7 5 . 7 0 , H 8 . 5 8 。 紫外光谱 心二“ n m ( 10 9 。 ) : 2 2 9
( 4
.
0 9 )
, 2 7 5 ( W )
, 红外光谱 v 二绪二e m 一 ’ 1 7 2 0 , 1 6 6 0 , 1 6 0 0 , 15 8 0 , 1 3 8 2 , 2 3 6 2 , 1 3 2 5 , 一3 0 2 ,
1 2 4 0
, 1 2 6 2
, ’ H核磁共振谱 . 见正文 。 质谱 ( 1 6 e V )m / 。 6 3 2 (M + , 0 . 0 2 ) , 5 7 2 (M + 一 H O ^ e ,
0
.
4 )
,
5 5 7 ( 0
.
1 )
, 5 1 0 (M + 一 p h C 0 0 H , o v e r ) , 4 9 7 ( 9 5 ) , 4 5 0 ( 7 8 ) , 4 3 7 ( 9 7 ) , 2 6 0 ( 4 4 ) ,
2 6 1 ( 4 6 )
, 2 4 9 ( g
, 1 3 )
, 2 4 7 ( 2 8 )
, 2 0 1 ( o v e r )
,
2 0 0 ( 1 0 0 )
, 1 8 9 ( 4 8 )
, 1 8 7 ( 7 8 )
, 1 7 7 ( 3 2 )
,
1 3 5 ( 3 7 )
, 1 2 2 ( P h C 0 0 C H
, o v e r )
, 10 5 ( P h C O +
,
7 2 )
。
(十一 ) 11的水解
1
.
5 9 晶 1 按 (三 )方法水解得 l a 和苯 甲酸 。 水解液经气相层析检测证明有醋酸 。
I l a 为无色针状 晶体 , 熔点 2 1 3~ 2 1 4 o C , [ a 〕驴+ 6 2 . 8 。 ( C , 2 . 5 , 氯 仿 ) 。 紫 外 光谱
心: ” n m 2 0 8 。 红外光谱 v二竺二e m 一 ’ 3 5 0 0 ( 一O H ) , 1 7 2 0 , 1 7 1 0 ( 一 C 0 0 C H 3 ) , i 3 a 6 , 2 3 6 5 ( A
区 ) ; 2 3 2 5 , 1 3 0 5 , 1 2 6 8 ( B 区 ) 。 ’ H核磁共振 . 谱 ( C D C 13 )占: 5 . 8 5 ( I H , m , 1 2 一 H ) , 3 . 7 3 ( I H ,
d d
,
J 一 1 0 , 4 , 5 . 6 H : , 3一 H ) , 3 . 3 6 , 3 . 2 2 ( ZH , A B , J = 1 2H z , 2 7 一C H Z ) , 2 . 9 7 ( I H , m ,
1 8一 H )
, 3
.
6 5 ( 3 H
, s , O C H 3 )
, 0
.
9 8
,
0 9 6
, 0
.
9 0
, 0
.
8 8 , 0
.
7 7 , 0
.
6 8 ( e a e h 3H
, s , C
一
C H 3
x 6 )
。 ’ 3C核磁共振讲见表 1 。 质谱 ( l a e v ) m / e : 4 8 6 ( M + , 0 . 2 ) , 4 6 8 ( 1 2 ) , 4 5 5 ( M + 一 C H 20 H ,
1 0 0 )
, 4 4 1 ( 3 8 )
, 4 3 7 ( 2 7 )
,
3 9 5 (透6 ) , 3 7 7 ( 18 ) , 3 8 1 ( 1 4 ) , 2 6 1 ( 2 6 ) , 2 4 7 ( a ~ C H 20 H , 3 0 ) ,
1 1期 药 学 学 报 84
2 7 0( g
, 2 7 )
, 2 0 1 ( 4 2 )
, 1 8 9 ( 3 7 )
,
18 7 ( 2 2 )
, 1 7 7 ( 3 4 )
,
1 7 5 ( 3 2 )
,
1 6 3 ( 1 4 )
, 1 4 9 ( 1 1 )
,
13 5
( 2 1 )
。
(十二 ) I l a 的醉化
2 0 0 m g I l a 用醋醉一。比咤常法酞化得 I l b ( 1 8 0m g ) , 无色针晶 , 熔 点 1 9 7 OC , [ a 〕驴十 9 7
( C
, 4
.
1 , 氛仿 ) 。 红外光谱 , 乏三二e m 一 ’ 2 7 2 5 , 1 2 4 0 (一 O C O C H 3 ) , 2 3 9 0 , 13 6 5 ( A 区 ) ; 1 3 2 5 ,
1 3 0 5 , 1 2 7 5 ( B区 ) 。 ’ H核磁共振谱 ( C D C 13 )占: 5 . 5 6 ( I H , m , 1 2一 H ) , 4 . 4 7 ( z H , d d , J 二
8
.
4
,
6
.
6 H z , 3 一 H )
, 4
.
1 0 ( ZH
,
b r s
, 2 7 一 C H Z )
, 3
.
6 3 ( 3H
, s , O C H 3 )
, 2
.
9 2 ( I H
, d d , J
一 二
1 2
.
3
, 5
.
7 H z , 18
一
H )
, 2
.
0 3
, 2
.
0 1 ( e a e h 3H
, s , C O C H 3 x Z )
, 0
.
9 3 , 0
.
8 6 , 0
.
7 0 ( 18 H
, :
s , C
一
C H 3 x 6 )
。 质谱 ( 1 5 e V )m / e 5 7 0 ( M + , 0 . 2 ) , 5 1 0 ( M + 一 H O A e , 5 7 ) , 4 9 7 ( M + 一 C H 20 A e ,
6 2 )
, 4 5 0 ( M + 一 2 H O A e , 2 7 ) , 4 3 7 ( 5 1 ) , 2 6 0 ( 4 0 ) , 2 4 9 ( g , 1 0 ) , 2 4 7 ( 1 3 ) , 2 0 1 ( 10 0 ) , 18 9
( 2 9 )
,
1 8 7 ( 3 6 )
,
1 7 7 ( 1 4 )
, 1 7 5 ( 1 5 )
, 1 3 5 ( 18 )
。
( + 三 ) I l a 的级化
3 0 0 m gl la 按 (八 )方法氧化和处理后 , 产物于甲醇中精制 , 得无色针晶 I lc , 熔点 2 15 ~
2 16
o
C
。 红外光谱 v二竺二e m 一 ’ 3 5 0 0 (一 O H ) , 1 7 2 0 ( C = 0 ) , 1 7 0 0 ( C 0 0 C H 3 ) , 1 3 8 2 , 1 3 6 2 ( A 区 ) ,
1 3 2 0
, 13 0 5
, 1 2 6 0 ( B区 ) , 1 1 7 0 ( C 一 0 一 ) 。 质谱 ( 1 7 e v ) m / e : 4 8峨 ( M + , 0 . 2 ) , 弓6 6 ( 7 0 ) , 4 5 3
( M + 一 C H 2 0 H , 1 0 0 ) , 4 3 9 ( 5 3 ) , 4 0 7 ( 3 6 ) , 3 9 3 ( 9 8 ) , 3 7 9 ( 5 4 ) , 2 9 9 ( 1 1 ) , 2 6 1 ( 11 ) , 2 5 7
( 1 4 )
,
2 4 7 ( 2 1 )
, 2 4 5 ( 3 2 )
, 2 0 5 ( g
, 1 6 )
,
2 0 1 ( 3 8 )
, 2 0 0 ( 4 1 )
, 1 9 1 ( 2 7 )
, 1 8 9 ( 2 2 )
, 1 8 7 ( 4 7 )
,
1 7 5 ( 3 4 )
。
《+ 四 ) I k 的还原
1 0 m g l 。 用 4 m l 无水乙醇溶解后加人 20 m l 二甘醇 , 加热 蒸除乙醇然后放冷 , 加入
5 m l水合胁 , 微微回流 1 . 5 小时 , 再蒸除过量水合脐 , 放冷 , 加入 1 9粒状氢氧化 钾 , 振摇
使其溶解 , 然后加热 , 维持 2 0 O C内温 4小时 , 反应结束后 , 加水稀释 , 盐酸酸化 , 氯仿术
取三次 , 氯仿萃取液经水洗 、 干燥后 , 蒸除溶剂 。 残留物经硅胶柱层析 , 环己烷一醋酸乙醋
( 4 : 1 )洗脱 , 甲醇重结晶得方块状结晶 I l d ( 2 0 m g ) , 熔点 2 5 5~ 2 5 6 o C 。 红 外光 谱 v二竺二e m 一 L
3 5 0 0
, 2 6 8 0。 C 0 0 H ) , 1 4 5 0 , 1 3 7 2 , 1 2 8 5 , 2 2 5 5 , 1 18 5 , 9 6 0 , 9 4 0 , 7 6 0 。 质 谱 m / e : 4 2 6
( M
+ , 3 4 )
, 4 1 1 ( 1 0 0 )
, 3 6 5 ( 1 6 )
, 2 8 7 ( 1 3 )
,
2 7 3 ( 4 3 )
,
2 6 1 ( 2 5 )
, 2 3 4 ( 1 6 )
,
2 2 9 ( 1 9 )
,
2 2 7
( 2 0 )
, 2 0 5 ( 3 5 )
,
1 9 1 ( 7 5 )
, 18 9 ( 2 5 )
, 1 7 7 ( 2 7 )
, 1 7 5 ( 2 0 )
, 1 3 7 ( 9 3 )
, 1 1 9 ( 1 8 )
,
1 0 9 ( 2 6 )
, 9 5
( 4 3 )
,
8 1 ( 3 9 )
。
( + 五 ) I l d 的甲醋化
10 m g H d 溶于 4 m l 乙醚中 , 滴加重氮 甲烷乙醚溶液至黄色不退 , 室温下放置过夜 。 减
压抽去乙醚得产物 I l e 。 ’ H核磁共振谱 ( C D C 13 ) 占 3 . 5 9 ( 3H , s , O C H 3 ) , 2 . 5 4 ~ 1 . 1 0 (m ,
一
C H Z
一 ,
> C H
一
)
,
0
.
9 3
,
0
.
9 0
,
0
.
8 7
,
0
.
5 3 ( 1 8 H
, s , C 一 C H 3 又 6 )
(十六 ) I l b 的内菌化
1 0 0 m g I l b和 峨0 0 m g 醋酸钠溶于 8 m l冰醋酸中 , 加入 5%澳的冰醋酸溶液 1 0 m l , 振摇
10 分钟后于室温下放置 24 小时 , 回流 2 小时 , 待反应液冷却后倒入含有硫代硫酸钠的水 溶
液中 。 冰箱内放置 1 小时 , 滤集沉淀 , 水洗至中性 , 干燥 。 硅胶柱层析 , 环己烷一醋酸乙酮
( 8 : 1 ) 洗脱 , 甲醇重结晶 , 得无色针状结晶 I l f ( 5 0 m g ) , 熔点 2 5 0~ 2 5 2 o C 。 红外光谱 v : :二
e m
一 ’ 1 7 8 0 ( , 一 l a e t o n e ) , 1 7 4 0 , 1 2 4 0 ( 一 O C O C H 3 ) , 1 3 9 0 , 1 3 6 5 , 1 3 2 0
,
1 3 0 1
, 1 0 3 0 , 9 2 0
。
质谱 ( 1 6 e v ) m / e 6 3 6 / 6 3 4 ( M + , 0 . 0 6 / 0 . 0 4 ) , 5 7 6 / 5 7 4 (M + 一 H O A e , 2 . 7 / 2 . 4 ) , 。6 3 / 5 6 1
( M + 一 C H 2 0 A e , 4 . 1 / 4 . 5 ) , 5 17 / 5 1 5 ( 3 . 6 / 3 . 5 ) , 5 0 3 / 5 0 1 ( 3 . 9 / 6 . 1 ) , 5 5 5 ( M “ ’ 一 B r , 1一9 ) ,
85 0 药 学 学 报 0 2卷
卜 ~ ~一一 川 ~~ ~ ~, .一一一 一一 . .4 9 5 ( 28 ) , 4 3 5 ( 1 0 0 ) , 3 8 9 ( 15 ) , 3 2 6 / 3 2 4 ( a 一 H O A e , 5 . 7 / 5 . 8 ) , 3 0 1 / 2 9 9 ( 1 4八 0 ) , 2 4 9 ( g ,4 1 ) , 2 4 5 ( 7 0 ) , 2 13 ( 1 5 ) , 2 0 3 / 2 0 1 ( 2 2 / 2 2 ) , 18 9 ( 9 2 ) , 1 8 7 ( 2 8 ) , 1 7 5 ( 1 5 ) , 1 3 4 ( 2 9 ) 。(+ 七 )舀 I v无色细针晶 ( 5 0 0 m g ) , 熔点 2 4 3 o C , 〔a 〕护+ 1 2 8 . 6 ( C , 2 . 1 , 氯仿 ) , 元素分析 C 3o H 。一0 6 ·H 2 0 , 计算值% C 7 3 . 5 5 , H 8 . 8 6 , 实侧值% C 7 3 . 7 0 , H 5 . 5 1 。 紫外光谱心二H n m 2 3 4 , 2 7 5 。红外光谱 v二: e m 一 , 3 4 0 0 (一 O H ) , 1 7 0 0 ( C = 0 ) , 1 2 4 0 ( C 一 0 一 C ) , 1 5 9 0 , 1 5 8 0 ( A r C 二 C ) , 7 0 0( A r 一 H ) 。 ’ H核磁共振谱 . ( C D C 13 )占: 8 . 0 1 ( ZH , d d , J = 8 . 0 , 2 . 4 H z , A r 一 H ) , 7 . 5 2 ( 3 H ,劝 , A r 一 H ) , 5 . 6 7 ( I H , m , 1 2 一 H ) , 4 . 4 7 , 4 . 2 7 ( ZH , A B , J一 1 2 . 8 H z , 2 7一 C H Z ) , 4 . 3 7( I H , o v e r l a P , 3一 H ) , 2 . 9 4 ( I H , d d , J = 1 2 . 8 , 6 . 4 H z , 1 8 一 H ) , 2 . 0 2 ( 3 H , s , C O C H 3 ) ,0 . 9 7 , 0 . 9 0 , 0 . 8 5 , 0 . 8 1 ( 1 8 H , s , C 一 C H 3 x 6 ) 。 质谱 ( 1 8 e V ) m / e 6 1 8 ( M + , 0 . 0 1 ) , 5 5 8( 0 . 3 ) , 4 9 6 ( 7 6 ) , 4 8 3 ( M + 一 C H 20 C O P h , 8 6 ) , 4 3 7 ( 1 1 ) , 4 3 6 ( 9 ) , 4 2 3 ( 1 0 0 ) , 3 7 7 ( 10 ) ,2 8 7 ( 19 ) , 2 7 3 ( 2 2 ) , 2 4 9 ( g , 1 1 ) , 2 4 6 ( a 一 P h C 0 0 H , 6 2 ) , 2 0 1 ( 6 9 ) , 1 8 9 ( 3 8 ) , 1 3 5 ( 2 8 ) ,1 0 5 ( 1 3 ) 。致谢 核磁共振讲由江苏省化工研究所 , 质谱由江苏省理化侧试中心 , 其它光谱和元素分析由本院理化测试中心代为侧定 。 原植物标本由广西卫校郑学忠 、 黄素高老师采集并鉴定 。 化学结构的研究承本教研室赵守训教授和阂知大副教授提供宝贵愈见今 考 文 献1 . 江苏新医学院 . 中药大辞典 . 上册 . 上海 : 上海人民出版杜 , 19 77 : 3 38 .2 . B u d z i k ie w i c z H , e t a l . M a s s s P e c t r o m e t r y i n s t r u c t u r a l a n d s t o r e o c h e m ic a l P r o b l e m s X X X l l . P e n t a e y e l i et r i t e r P e n e s . J A价 C h e m 召 o e 1 9 6 3 , 8S : 36 88 .
3
.
A P li n R T
, e t a l
.
T h e e h e m i s r r y o f t r i t e r P e n e s a n d r e l a t e d c o m P o u n d s P a r t X L l l l
.
T h o e o n s t i t u e n t s o f
th e b a r k o f P l a r a n u s x h y b r id a B r o t
.
a n d t h e s r r u e r u r e o f P l a t a n i c a e id
.
J C几e琳 s o e 1 96 3 , 32 6 9 .
4
.
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D i l le ” i a 尹。 . t a g y ” a . P h y t o e h e 仍 1 9 80 , 1 9 : 98 0 .
5
.
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, e t a l
.
S t r u c t u r e s o f . i g h t n e w t r i t . r P o n o id s a n d i s o l a t i o n o f o t h e r t r i t e r P e n o i d s a n d e P i -
i k s h u s t e r o l f r o m rh . s t . m s o f L i` h o e 。 印 . a e o r二 a . J C h e拼 泞。 ` P e r k in T r a n s 1 1 , 7 6 , 2 3 .
6
. 习a r t o n D H R . e t a l . T r i t o r P e n o id s P a r t X V . T h e e o n s r i t o t i o n o f i e t e r o g e n in , a P h y s i o l o g ie a l ly a e t i v e t r i -
t e r P o n o id
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J C h亡爪 s o c 1 9 5 4 . 8 8 7 .
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. 陈文侃等 . 中药白头翁的皂案 1 1 . 配基结构的研究 . 化学学报 1 9 8 3 , 4 1 : 7 39 .
二 D a v y G $ . e t a l . T h o c h e m is t r y o f t r i t . r P e n e s P a r t I X · E l u c i d a t i o n o f t h e b e t u l i n— 0 1e a n o l ic a e idr . l a t i o n s h i P . I b i d 19 5 1 , 2 6 9 6 ,
9
.
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.
S t u d ie s o n I n d i a n m e d i e i n a l P l a n t s X X X I X
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.
T e t r a h e d r o 协 1 97 6 ,犯 : 7 4 1 .
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.
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.
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.
T r i t e r p e n o i d e o m P o u n d s
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T h e n u e le a r m a g n . t i e r e s o n a n e e s P e c t r a o f p e n t a e y e l i e t r i t e r p e n e s
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期 药 学 学 报
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生化药理学是药理学的新兴分支 , 本书将以 专题及综述形式报道此领城的研究成就 。 本
午 “ 进展 ” 即将出版 , 单位或个人可速来函登记预约 。 本册内容有 : 受体学说基本概念 、 研究
方法及与临床医学的关 系 ; 阿片药物致死的受体机制 ; 烟城受体的结构与功能 , 中枢突触前
受休的调节 , 血小板衍生生长 因子— P D G F 与动脉 粥样硬化 ; 现代生化分离方法 , 前列雄素及白三蜂 .aJ 定 , 以及毒紊 、 递质 、 代谢及畴有关内容 。 适于 生化及药理科研人员、 临床医
生及 医学院校师生 阅读 。
函寄 : 北京 , 13 0 信箱 , 六所 , “ 生化药理学进展 ” 编样部 。
一丫.… ” ·丫’ 二丫. 、 ` ’ ,丫二丫 .丫 二丫 . 、 v’ .丫 . 丫 . v’ .丫 .- 丫 ` .丫一丫 ` ’ `了 、 v’ .丫二 厂 、 v’ .丫 . 、了 .丫 · :’ 丫 ·丫 ` .丫 ` 、 v’ .丫 ` . 丫二丫 ’ . 丫 ” :’ ’ 丫一丫 ’ 、 .\’ 、 i.’ 二厂