全 文 ：中药材第 28卷第 11期 2005年 11月
火炭母化学成分研究
王永刚　谢仕伟　苏薇薇
(中山大学广州现代中药质量研究开发中心 ,广州 510275)
　　摘要　从火炭母中分得 3种黄酮类化合物 ,鉴定为槲皮苷 、异槲皮苷 、柚皮素 , 它们均系首次从该植物中分离
得到。
关键词　火炭母;槲皮苷;异槲皮苷;柚皮素
　　火炭母是两广地区(广东 、广西)常用草药 ,民
间用其治疗肠炎 、消化不良 。目前对火炭母化学成
分研究的报道甚少 〔1〕。笔者对火炭母化学成分进
行了研究 ,从火炭母中分离得到 3种黄酮类化合物:
槲皮苷 、异槲皮苷 、柚皮素 ,这 3种化合物均系首次
从该植物中分离得到 。
1 　仪器与材料
X-4型显微熔点仪(温度计未校正);LCQDE-
CAXP液相色谱 -质谱仪(美国 ThermoFinnigan公
司);UnityInova-500核磁共振仪 (美国 Varian公
司);Equinox55傅里叶变换红外光谱仪(美国 Bruk-
er公司);TU-1901双光束紫外可见分光光度计(北
京普析通用仪器有限公司)。
AB-8型大孔树脂(规格 D101)为广州市艺能色
谱材料厂产品;柱层析硅胶(100 ～ 200目)为青岛海
洋化工厂产品;SephadexLH-20为 Pharmacia公司
产品;聚酰胺薄膜为浙江台州路桥四甲生化塑料厂
产品。所用试剂均为分析纯。
火炭母样品采自广东连县(2003年秋),经王永
刚鉴定为蓼科植物火炭母 PolygonumchinenseL.的
全草。
2 　提取与分离
取火炭母药材粉末 300 g,水煎煮两次(每次 3
L、1 h),过滤 ,合并滤液并浓缩至 1L,首先经过 AB-
8型大孔树脂层析 ,利用乙醇 -水梯度洗脱 ,以聚酰
胺薄膜色谱作为检测手段 ,合并 30% ～ 70%乙醇 -
水洗脱部分。该部分分别利用乙酸乙酯 -乙醇 、乙
酸乙酯 -石油醚系统进行硅胶柱层析。
乙酸乙酯 -乙醇(9∶1)部分进行反复的 Sepha-
dexLH-20柱层析 ,得到化合物 Ⅰ (约 11 mg)和化
合物Ⅱ(约 7 mg);乙酸乙酯 -石油醚(3∶1)部分进
行反复的 SephadexLH-20柱层析 ,得到化合物 Ⅲ
(约 6mg)。
3 　鉴定
化合物 Ⅰ :黄色结晶 (MeOH), mp178℃ ～
182℃, 盐酸镁粉和 Molish试验呈阳性 。 UVλmax
(nm):225 , 305, 348(MeOH);269, 325, 395(MeO-
Na);260, 358(AlCl3);260, 348(AlCl3 +HCl);260,
294, 369(H3BO3 );262, 355(NaAc)。 IRυ(KBr,
cm-1):3280(OH), 2956, 1656(α, β不饱和 C=O),
1603, 1501 , 1455(芳环 ), 1359, 1303, 1271, 1200,
1169, 1143, 1066, 1002, 963 , 820(苯环上取代基)。
ESI-MS(m/z):471.1(M++Na), 325.3(M+ +Na-
Rha), 447.3(M--H), 300.0(M-H-Rha)。1H-NMR
(DMSO-d6):A环上质子信号:δ12.65(1H, s, C5 -
OH), δ10.83(1H, s, C7 -OH);δ6.20(1H, d, J=2.0
Hz, H-6), δ6.38(1H, d, J=2.0Hz, H-8);B环苯环
上的质子信号:δ9.30(1H, s, C3′-OH), δ9.66(1H,
s, C4′-OH);δ7.29(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), δ6.86
(1H, d, J=8.3Hz, H-5′), δ7.25(1H, dd, J=8.3,
2.0Hz, H-6′);糖端基碳上质子的信号:δ5.24(1H,
d, J=1.5Hz, H -1″);糖骨架上其它质子的信号:
δ3.98(1H, s, H-2″), δ3.50(1H, dd, J=9.5, 3.2Hz,
H-3″), δ3.15(1H, dt, J=10Hz, H-4″), δ3.20(1H,
dq, J=7.0, 3.5Hz, H-5″), δ0.81(3H, d, J=6.1Hz,
H-6″);糖部分其余羟基质子的信号:δ4.90(1H, d, J
=4.0Hz), δ4.67(1H, d, J=4.0Hz), δ4.55(1H, d,
J=5.5Hz)。13C-NMR(DMSO-d6):中央三碳的信号:
δ177.7(C-4), δ156.4(C-2), δ134.2(C-3);A环
骨架碳的信号:δ161.2(C-5), δ98.6(C-6, -CH-),
δ164.1(C-7), δ93.5(C-8, -CH-), δ157.2(C-9),
δ104.0(C-10);B环骨架碳的信号:δ120.7(C-1′),
δ115.4(C-2′, -CH-), δ145.1(C-3′), δ148.3(C-
4′), δ115.6(C-5′, -CH-), δ120.9(C-6′, -CH-);
糖骨架碳的信号:δ101.8(C-1″, -CH-), δ70.30(C
-2″, -CH-), δ70.46(C-3″, -CH-), δ71.13(C-4″, -
CH-), δ69.97(C-5″, -CH-);糖上甲基取代基的信
号:δ17.38(C-6″, -CH3)。根据以上数据 ,鉴定化
合物 Ⅰ为槲皮苷(quercitrin)。
化合物 Ⅱ:黄色结晶 (MeOH), mp176℃ ～
178℃,盐酸镁粉和 Molish试验呈阳性 。 UVλmax
(nm):252.300, 354(MeOH);269, 323 , 407(MeO-
1000
中药材第 28卷第 11期 2005年 11月
Na);263 , 296 , 366(AlCl3);260, 294, 354(AlCl3 +
HCl);258, 294, 374(NaOAc+H3BO3);263, 355
(NaAc)。IRυ(KBr, cm-1):3351, 3274(OH), 2921,
1657(α, β不饱和 C=O), 1603, 1561(苯环), 1495,
1355, 1295, 1200, 1131, 1088, 1011, 933, 812(苯环上
取代基)。ESI-MS(m/z):487.1(M++Na), 325.0
(M+ +Na-Glu), 463.0(M-H), 300.0(M-H-Glu)。
1H-NMR(DMSO-d6):A环上质子信号:δ12.63(1H,
s, C5 -OH), δ10.08(1H, s, C7 -OH);δ6.19(1H, d, J
=2.0Hz, H-6), δ6.39(1H, d, J=2.0Hz, H-8);B
环上质子信号:δ7.57(2H, m, H -2′, 6′), δ9.16
(1H, s, C3′-OH), δ9.66(1H, s, C4′-OH), δ6.83
(1H, d, J=8.5Hz, H-5′);糖端基碳上质子的信
号:δ5.44(1H, d, J=8.0Hz, H-1″);糖骨架上其它
质子的信号:δ3.57(1H, dd, J=12.0Hz, 5.0Hz, H-
6″), δ3.0 ～ 3.3(4H, m);糖部分其余羟基质子的信
号:δ5.23(1H, d, J=4.5Hz), δ5.01(1H, d, J=
4Hz), δ4.90(1H, d, J=4.5Hz);δ4.20(1H, t, J=
6.5Hz, C6″-OH)。13C-NMR(DMSO-d6):中央三碳的
信号:δ177.4(C-4), δ156.1(C-2), δ133.3(C-3);
A环骨架碳的信号:δ161.2(C-5), δ98.58(C-6), -
CH-), δ163.9(C-7), δ93.4(C-8, -CH-), δ156.2
(C-9, -CH-), δ103.9(C-10);B环骨架碳的信号:
δ121.1(C-1′), δ115.1(C-2′, -CH-), δ144.7(C-
3′), δ148.3(C-4′), δ116.1(C-5′, -CH-), δ121.5
(C-6′, -CH-);糖骨架碳的信号:δ100.9(C-1″),
δ74.0(C -2″, -CH -), δ76.40(C -3″, -CH -),
δ69.90(C-4″, -CH -), δ77.44(C-5″, -CH -),
δ60.90(C-6″, -CH2 -)。根据以上数据 ,鉴定化合物
Ⅱ为异槲皮苷(isoquercitrin)。
化合物 Ⅲ:白色针状结晶 , mp253℃ ～ 255℃,盐
酸镁粉反应和 Molish反应呈阳性;AlCl3颜色反应:
在 365 nm紫外灯下呈蓝绿色荧光 ,日光下呈淡黄
色。易溶于甲醇 、丙酮等有机溶剂 ,但难溶于氯仿。
UVλmax(nm):288, 327(MeOH);245, 324(MeONa);
312, 377(AlCl3);309, 377(AlCl3 +HCl);298, 329
(NaAc);290 , 333(NaAc +H3BO3 )。 IRυ(KBr,
cm-1):3288(OH), 3114, 3058, 3034, 2955, 2920,
2851, 1634(α, β不饱和 C=O), 1603 , 1464, 1156,
1082, 835, 729。 ESI-MS(m/z):271(M--H)。1H-
NMR(DMSO-d6):C环上质子的信号:δ5.42(1H,
dd, J=3.0, 13.0Hz, H-2), δ2.70(1H, dd, J=17.0,
3.0Hz, H-3a), δ3.20(1H, dd, J=17.0, 13.0Hz, H-
3b);A环上质子的信号:δ12.11(1H, s, C5 -OH),
δ5.87(2H, s, H-6, 8), δ10.68(1H, brs, C7 -OH);B
环上质子的信号:δ7.30(2H, d, J=9.0Hz, H -2′,
6′), δ6.78(2H, d, J=9.0Hz, H-3′, 5′), δ9.49(1H,
s, C4′-OH);δ5.42(1H, dd, H-2), 2.70(1H, dd, H-
3a), 3.20(1H, dd, H-3b)。13C-NMR(DMSO-d6):中
央三碳的信号:δ78.26(C-2, -CH-), δ41.85(C-3,
-CH2-), δ196.13(C-4);A环骨架碳的信号:δ163.34
(C-5), δ95.60(C-6, -CH -), δ166.51(C-7),
δ94.84(C-8, -CH-), δ162.78(C-9), δ101.66(C-
10);B环骨架碳的信号:δ128.74(C-1′), δ128.08
(C-2′, 6′, -CH -), δ115.03(C -3′, 5′, -CH -),
δ157.57(C-4′)。根据以上数据 ,鉴定化合物 Ⅲ为
柚皮素(Naringenin)。
参 考 文 献
1　林敬明 ,等 .火炭母超临界 CO2萃取物 GC-MS分析 .
中药材 , 2001, 24(6)∶417
(2005-09-12收稿)
本刊投稿须知
1　本刊来稿应为打印稿 ,投稿时不必附软盘;实验性文章应附单位介绍信 。
2　本刊目前一律不处理网上投稿 ,请作者务必以邮寄方式投稿 。
3　投稿同时请从邮局汇寄处理费(50元 /篇),切勿在稿件中夹带现金;汇款时请注明文章第一作者姓名及
稿件题目。本刊将于收到稿件后的 1个月之内给予回执及发票。
1001