全 文 ：(C-2), 151.7(C-7or 9), 151.3(C-9or 7), 134.5(C-5a
or8),134.1(C-5),133.0(C-8or5a), 123.5(C-4), 116.3
(C-3),114.8(C-9a),110.2(C-6)。
晶 Ⅱ:红色针状结晶(甲醇-水), m.p.276 ～
278℃,溶于甲醇 、乙醇 、水及醇水溶液。UV λmax
(MeOH):221 nm ,307 nm ,393 nm ,加碱后 242 nm ,314
nm ,350 nm ,619 nm。 IR(KBr)νcm-1:3244 ,2361 ,2343 ,
1699 ,1616 , 1597 , 1559 , 1465 , 1457 , 1394 , 1236 , 1099 ,
1033 ,836 ,705。MS m/ z(%):264(100),236(98),207
(7),190(20),162(28), 145(7),134(12), 105(11),89
(16), 77(10), 51(10)。HRMS m/ z(%)264.0258
(M+ ,100)给出化合物的分子式为 C11H8O5(计算值
为 264.0270)。1H-NMR(CD3OD)δppm:8.2(1H , s , H-
3), 7.6(1H , d , J <1Hz , H-5), 7.0(1H , s , H-6)。13C-
NMR(DMSO)δppm:214.5(C-1), 182.6(羧基), 167.5
(C-4), 153.1(C-7or9), 151.3(C-9or7)137.4(C-3),
136.6(C-5),130.2(C-8),124.5(C-5a),115.0(C-9a),
113.8(C-2),113.3(C-6)。
参 考 文 献
1 　Brown A.G., et al.Identification of thethearubigins as poly-
meric proanthocyanidins.Phytochemisry , 1969 , 8∶2333
2 　Bailey RG , et al. Isolation and amanlysis of a polymeric
thearubigin fraction from tea.J.Sci.Food Agric , 1992 , 59∶
365
3 　Gen-Ichiro Nonaka. Isolation and Structure of Teaflagallins ,
New Red Pigmentsfrom black Tes.Chem.Pharm.Bull 1986 ,
34(1)∶61
4 　Crow WD, et al.Constitution of purpurogallin carboxylic acid.
J Chem Soc , 1951∶132
(2004-01-09收稿)
Seperation and Identification of Two Benzotropolones from Teapigment
Luo Yongming , Li Yiguang , Xie Yihui
(Jiangxi College of Traditional Chinese medicine , Nanchang 330006)
Abstract　Objective:To study the chemical constituents of teapigment.Method:Some constituents were isloated by chromatographic
methods and identified by chemical constituents and their structures were elucidated by spectral data.Result:From teapigment , two compounds
have been isolated and identified as purpurogallin(Ⅰ)and purpurogallin carboxy lic acid(Ⅱ).Conclusion:These compounds were main pig-
ments obtained from teapigment for the first time , and likely to be active compounds of teapigment.
Key words　Teapigment;Active compounds;Purpurogallin
圆穗蓼化学成分研究
王嗣雷　王定海　封士兰
(兰州医学院 ,兰州730000)
　　摘要　从圆穗蓼全草的70%丙酮提取物中分得 6个化合物 , 确定结构分别为(-)-表儿茶素-5-0-β-D-吡喃葡萄糖
苷(Ⅰ),(+)-儿茶素 7-0-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅱ), 1-(3-0-β-D-吡喃葡萄糖基-4 , 5-二羟基-苯基)-乙酮(Ⅲ),(-)-表儿茶
素(Ⅳ),绿原酸(Ⅴ),没食子酸(Ⅵ)。Ⅰ ～ Ⅵ 均为首次从该植物中分得。
关键词　圆穗蓼　绿原酸　儿茶素　没食子酸
　　藏药圆穗蓼来源于蓼属植物 Polygonum macro-
phyllum D.Don ,以全草入药 , 藏药名“榜然木” , 味
甘 ,涩 ,性温。功效止寒泻〔1〕。分布于陕西 、甘肃 、青
海 、湖北 、四川 、云南 、贵州和西藏〔2〕 ,为探明其化学
成分 ,我们用反相层析的方法 ,从 70%丙酮提取物
中分得 6个化合物 ,分别为(-)表儿茶茶素-5-0-β-D-
吡喃葡萄糖苷 ,(+)-儿茶素7-0-β-D-吡喃葡萄糖苷 ,
1-(-3-0-β-D-吡喃葡萄糖基-4 ,5-二羟基-苯基)-乙酮 ,
(-)-表儿茶素 ,绿原酸和没食子酸 ,六个已知化合
物 ,均为首次从该植物中获得。
·411·中药材第27卷第 6 期 2004 年 6月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2004.06.011
1 　仪器与材料
比旋度用 Perkin-Elmer polarimeter 341测定 , 红
外光谱用 Hitachi 275-50 型红外分光光度仪测定;
FAB-MS 用 MAT-212 型 质 谱 仪 测 定;1HNMR ,
13CNMR , 1H-1HCOSY , HMQC 与 HMBC 用 Bruker DRX-
400 spectrometer(1H400MHz和13C100MHz)测定;柱层
析用反相担体 Sephadex LH-20(20-80 um , pharmacia
Fine chemical CO., Ltd.),Tsk gel Toyopearl HW40F(30
～ 60 um , Tosoh), MCl gel CHPZop(75 ～ 150 um ,Mit-
subishi), Cosmosil ODS(40 ～ 80 um , Nacalai Tesque
Inc.), TSK gel phenyl-Toyopearl 650M(80 ～ 100 um ,
Tosoh);薄层层析采用 Kiesel gel 60 F254(precoated
plate)与HSGF254(青岛海洋化工厂)。
药材采自青海省湟中县总寨乡 ,经作用鉴定为
蓼属植物圆穗蓼 Polygonum macrophyllum D.Don.
2 　提取与分离
药材在开花盛期采集 ,去净枯叶 、须根 ,洗净 ,晒
干 ,称重 4 kg ,用70%丙酮提取 3次 ,浓缩蒸去丙酮 ,
沉淀 、过滤 ,除去大部分脂溶性物质 。滤液经浓缩至
适当体积后 ,再加水沉淀 ,滤液浓缩至小体积后 ,多
次上 LH-20柱层析 ,先用水洗脱除去大部分糖 ,再用
梯度甲醇洗脱 ,其中 100%甲醇洗脱部分为鞣质类
化合物 ,将 10%-80%梯度甲醇洗脱部分合并再上
LH-20 柱 , 分为 4 个部分 , 各个部分经过 Sephadex
LH-20 ,TSK gel ToyoPearl HW40F , MCI gel CHP Z0p ,
Cosmosil ODS , TSK gel phenyl-Toyopearl 650M 的结合
应用 。得到6个化合物。圆穗蓼中主要化学成分为
绿原酸 、儿茶素 、没食子酸等。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色无定形粉末 ,易溶于水 、甲醇与
丙酮 , [α] 24D-13.5°(c , 0.16 MeOH);1HNMR(400MHz ,
CD3COCD3 +D20)δ:7.04(1H , d , J =1.5Hz , H-2 ),
6.82(1H , obscured , H-5 ), 6.82(1H , obscured , H-
6 ), 6.35(1H , d , J =2.2Hz , H-8), 6.09(1H , d , J =
2.2Hz ,H-6), 4.92(1H , d , J=7.8Hz , H-1″), 4.90(1H
obscured , H-2),4.22(1H , br ,H-3), 3.92(1H , dd , J=
12.0 ,2.1Hz ,H-6′), 3.72(1H , dd , J=12.0 , 5.7Hz , H-
b′β),3.61 ～ 3.43(4H ,H-2′,3′,5′), 2.96(1H , dd , J=
4.4 ,6.9Hz , H-4α), 2.81(1H , dd , J=3.6 , 16.9Hz , H-
4β)。以上数据与文献报道的(-)-表儿茶素-5-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷一致〔3〕 。
化合物 Ⅱ:浅黄色无定形粉末 ,易溶于水 、甲醇
与丙 酮。 [ α] 24D-29.7°(c , 0.12 MeOH);1HNMR
(400MHz ,CD3COCD3+D20)δ:6.92(1H , d , J=1.5Hz ,
H-2 ),6.82(1H ,d , J=8.1Hz ,H-5′),6.75(1H ,dd , J=
8.1 ,1.5H2 ,H-8′), 6.32(1H , d , J=7.8H2 , H-8), 6.10
(1H , d , J=1.8Hz , H-6), 4.87(1H , d , J=7.8Hz , H-
1″),4.62(1H ,d , J=7.8Hz ,H-2), 4.05(1H ,m , H-3′),
3.84(1H ,dd , J=12.0 , 2.1Hz ,H-6′α), 3.72(1H , dd , J
=12.0 ,5.7Hz , H-6′β), 3.60 ～ 3.40(4H ,H-2′, 3 ,′4′,
5′),2.91(1H , dd , J =5.4 , 16.3Hz , H-4α), 2.56(1H ,
dd , J = 8.3 , 16.3Hz , H-4β);13 CNMR (100MH2 ,
CD3COCD3+D20)δ:158.4(S , C-7), 257.3(S , C-5),
156.7(S ,C-8α),145.9(S ,C-3′),145.8(S ,C-4′),131.9
(s ,C-1′),120.1(d ,C-6′‐ , 116.0(d , C-5′‐ ,115.5(d , C-
2v),103.6(d , C-4a), 102.1(d , C-1″), 97.5(d , C-6),
96.8(d ,C-3″),96.8(d ,C-8),82.7(d ,C-2),77.7(d , C-
5″),77.6(d ,C-3″),74.5(d , C-2″),71.2(d ,C-4″),68.1
(d ,C-3),62.6 , t ,C-6″),28.7(t ,C-4)。与文献报道的
(+)-儿茶素-7-0-β-D-吡喃葡萄糖苷一致〔4〕 。
化合物 Ⅲ:白色无定形粉末 ,易溶于甲醇 、丙酮。
UVλmax(MeOH):321 ,190 , 225 nm;IRυKBrmax cm-1:3406 ,
1630 ,1601 ,1456 ,1376 , 1279 , 1076 , 1026;FAB-MSm/z:
369[M +K ] +和 353[ M +Na] +;1HNMR(400MHz ,
D20)δ:6.15(1H , br , H-6), 5.99(1H , br , d , H-2), 5.19
(1H , d , J=7.4Hz ,H-1′),3.97(1H , br , d , J=12.5Hz ,
H-6′α),3.78(1H , dd , J=12.5 ,5.6Hz ,H-6′β), 3.75 ～
3.48(4H ,m , H-2′, 3′,4′, 5′), 2.65(3H , S ,Me);13CN-
MR(100MHz , D2O)δ:20.7(s , C=0), 167.4(s , C-3),
166.6(s , C-5), 163.0(s , C-4), 108.3(s , C-1), 102.1
(2c , d , c-2 ,6), 92.2(d , C-1′), 78.9(d , c-5′), 78.8(d ,
c-3′),75.4(d , c-2′),71.9(d , c-4′), 63.3(t , c-6′),35.2
(q ,Me)。其光谱数据与文献中 1-(3-0-β-D-吡喃葡萄
糖基-4 ,5-二羟基-苯基)-乙酮一致〔5〕 。
化合物Ⅳ:无色结晶状物 ,易溶于甲醇与丙酮 ,
不溶于水;1HVMR(400MHz ,CD3 ,COCD3)δ:7.02(1H ,
d , J=2.0Hz , H-2′), 6.76(1H , dd , J=8.1 , 2.0Hz ,H-
6′),6.63(1H ,d , J=8.1Hz ,H-5′),5.99(1H ,br ,H-8),
5.90(1H ,br ,H-6),4.84(1H ,br ,H-2),4.19(1H ,m ,H-
3),2.68 ～ 2.86(2H , m , H-4)。与文献报道的(-)-表
儿茶素数据一致〔6、7〕 。
化合物Ⅴ:白色结晶状物 ,易溶于含水的甲醇 ,
[ α] 24D-3.8°(c , 0.3 MeOH);其光谱数据与文献报道
的绿原酸相符合〔8〕 。
化合物 Ⅵ :白色结晶:化合物 Ⅵ与没食子酸标准
品混合熔点不下降 ,薄层层析 Rf值 , IR及′HNMR与
没食子酸相一致。
致谢:感谢中科院西北高原生物研究所藏药中心的马世震副研
究员的实验指导。
·412· 中药材第 27 卷第 6期 2004年 6 月
参 考 文 献
1 　青海省药品检验所主编.中国藏药(第一卷).上海:上
海科学技术出版社 , 1996∶278～ 279
2 　中国植物志编辑委员会.中国植物志.第二十五卷(第
一分册).北京:科学出版社 , 1998∶47
3 　Cui C B , et al.Constituents of a ferm , Davallia mariesii
Moore.IV.Isolation and identification of a novel morcarotane
sequiterpene glycoside , a chromoneglucuronide , and two epi-
catechin glycosides.Chem pharm Bull , 1992 , 40(80)∶2035
4 　Studies on the constuents of medicinal plants.XIX.Con-
stituents of Schizandra nigra Max(3).Chem pharm Bull ,
1977 , 25(12)∶3388
5 　Lee K R, et al.Phenolic constituents from the aerial parte of
Artemisia stolonitera.Arch pharmacol Res , 1996 , 19(3)∶231
6 　Thompson R S , et al.Plant Proanthocyanidin part I.Introduc-
tion:the isolation , structure and distribution in nature of plant
procyanidins.J chenm Soc Perk Trans I , 1972∶1387
7 　Morimoto S , et al.Tannins and related compomnds.XXIX.
Seven new methyl derivative of flavan-3-ols and a l , 3-diaryl-
propan-2-ol from Cinnamomnm Cassia, C obtusifolium and Lin-
dera umbellara var.membrancea.Chem pharm Bull , 1985 , 33
(6)∶2281
8 　Sano K , et al.Studies on the constiluents of the bark of
kalopanax pictus Nakai.Chem pharm Bull , 1991 , 39(4)∶865
(2004-03-08收稿)
Studies on Chemical Constituents from Polygonum macrophyllum
Wang Silei , Wang Dinghai , Feng Shilan
(Lanzhou Medical College, Lanzhou 730000)
Abstract　Objective:To study the chemical structures from Polygonum macrophyllum D.Don.Methods:To isolate the constituents by
reverse phase chromatography and characterize their structures by the analysis of chemical property and spectral data.Result:Six compounds
were isolated from the 70% acetone extract from the complete herb of P.macrophyllum.Their structures were elucidated as(-)-epicatechin-5-
0-β-D-glucopyranosied(Ⅰ),(+)-catechin-7-0-β-D-glucopy ranoside(Ⅱ), 1-(3-0-β-D-glucopyranosy1-4 , 5-dihydroxy-hpeny l)-ethanone(Ⅲ)
(-)-epicatechin(Ⅳ), chlorogenic acid(Ⅴ)and gallic acid(Ⅵ).Conclusion:Compounds Ⅰ ～ Ⅵ were isolated from the plant for the first
time.
Key words　Polygonum macrophyllum D.Don;Chlorogenic acid;Catechin;Gollic acid
冬凌草不同部位迷迭香酸及冬凌草甲素的含量测定
靖慧军　陈随清＊　冯卫生　王丽　董三丽
(河南中医学院 ,郑州 450008)
　　冬凌草 Rabdosia rubescens(Hemsl.)Hara为唇形
科香茶菜属植物 。广布于我国黄河 、长江流域 ,主产
于河南济源太行山区。味甘苦 ,性微寒 ,具清热解
毒 ,消炎止痛及抗肿瘤之功效 。河南民间以泡茶 、煮
水治疗咽喉肿痛 、食管癌等已有 50余年历史 ,临床
报道其水及醇提取物对食管癌 、贲门癌 、肝癌 、乳腺
癌亦有一定疗效〔1〕。我们先后从冬凌草水溶性部位
分离迷迭香酸(rosmarinic acid)、enmenol-1β-glucoside
及2 ,7-二羟基-2 ,3-二氢色原酮。实验证明 ,迷迭香
酸具有较好的抗菌 、消炎 、止痛的功效 ,可能是其水
溶性部位主要的有效成分〔2〕 ,
本文报道冬凌草不同部位迷迭香酸及冬凌草甲
素的含量测定结果 ,以便为合理用药提供科学依据 。
1 　仪器与材料
日本岛津 LC-10AD高效液相色谱仪;SPD-10AD
紫外检测器;CR-7A数据处理机 。CQ-25D型超声波
清洗器(上海超声波仪器厂)。
迷迭香酸 、冬凌草甲素标准品由本实验室提供
(经红外 、紫外 、核磁鉴定 ,本文 HPLC条件测定的纯
度分别为 99.3%、98.9%)。冬凌草野生样品采自河
南济源市五龙口镇 , 经陈随清鉴定为 Rabdosia
rubescens(Hemsl.)Hara;人工栽培样品采自济源市“冬
凌草规范化种植示范基地”;采集时间 2003年 6月
29日 。
　　流动相用甲醇为色谱纯 ,其它试剂均为分析纯。
2 　方法与结果
·413·中药材第27卷第 6 期 2004 年 6月