全 文 ：热带亚热带植物学报 2006，14(3)：233—237
Journa／ofTropical and SubtropicalBotany
金钟藤中酚类化合物的研究
高广春 ， 吴 萍 ， 曹洪麟 ， 林立东 1， 魏孝义
(1．中国科学院华南植物园，广州 510650；2．中国科学院研究生院，北京 100039)
摘要：从金钟藤 (Merre ia bo~iana(Gagnep．)V Ooststr．)的地上部分分离得到 8个酚类化合物。通过光谱分析，分别
鉴定为东莨菪内酯 (1)、七叶内酯 (2)、N-p．香豆酰酪胺 (3)、3，5．二咖啡酰基奎尼酸甲酯 (4)、3，4·二咖啡酰基奎尼酸
甲酯(5)、3，4，5 三咖啡酰基奎尼酸甲酯 (6)、槲皮素 (7)以及山奈酚 ．3 p．D．半乳糖甙 (8)。这些化合物均是首次从鱼黄
草属 Merrenzla)植物中发现。
关键词：金钟藤；旋花科；鱼黄草属；酚类化合物；化学成分：化感物质
中图分类号：Q949．777．106 文献标识码：A 文章编号：1005—3395(2o06)03—0233—05
Phenolic Compounds from Merremia boisiana(Convolvulaceae)
GA0 Guang．chun ’2， WU Ping ， CAO Hong．1 in ， LIN Li．dong ， WEI Xiao—yi ’
(1．South China Botanical Garden,the Chinese Academy ofSciences，Guangzhou 510650，China；
2．Graduate University of￡k Chinese Academy ofSciences，Beijing 100039，China)
Abstract：Eight phenolic compounds were isolated from the aerial parts of Merremia bo~iana(Convolvulaceae)．
On the basis of the spectral data，they were identifed as scopoletin(1)，esculetin(2)，paprazine(3)，3,5⋯di O
cafeoylquinic acid methyl ester(4)，3,4一di—O—caffeoylquinic acid methyl ester(5)，3,4，5一tri—O—cafeoylquinic acid
methyl ester(6)，quercetin(7)，and kaempferol 3-13一D—galactopyranoside(8)．They were al obmined from
Merremiaplantsforthefirsttime．
Key words： Merremia boisiana； Convolvulaceae； Merremia； Phenolic compounds； Chemical constituents；
Allelochemica1 S
金钟藤(Merremia bo~iana(Gagnep．)V．Ooststr．)
又名多花山猪菜，是旋花科 (Convolvulaceae)鱼黄
草属 (Meremia)的多年生缠绕大藤本，原分布于广
西、云南，越南、老挝等地【”。最近发现该植物在广东
省广州市附近呈大面积分布[21，已成为当地的一个
生态有害种。它生长迅速，且多分枝，能缠绕并覆盖
其它乔、灌木，致使后者死亡，破坏性极大，严重地
影响着分布区物种多样性的丰富度，也危害了当地
的农、林业生产 。根据入侵生物学理论，外来入侵
植物多具有较强化感作用，化感物质是其入侵的新
式武器嘲。虽然对鱼黄草属植物的化学成分已有诸
收稿日期：2005—12—21 接受日期：2006—03—23
基金项目：广东省自然科学基金项目(05200701)资助
‘通讯作者 Corresponding author
多研究[6-7]，但金钟藤的化学成分未见报道。为了明
确金钟藤是否能产生化感物质，揭示其入侵的化学
机制，我们对其化学成分进行了研究。本文报道其
酚类成分并探讨其酚类成分的生态学意义，为入侵
植物金钟藤的防治提供科学依据。
1材料和方法
l-1材料
金钟藤(Merremia boisiana(Gagnep．)V．Ooststr．)
于2004年 l2月采 自广东省龙眼洞林场簸萁窝。柱
层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产，柱层析用凝胶
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热带亚热带植物学报 第 l4卷
为 Sephadex LH．20，柱层析用聚酰胺粉和聚酰胺薄
层层析板均为浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂
生产，正相薄层层析板是烟台黄务硅胶开发试验厂
生产。
1．2仪器
核磁共振谱用 Bruker DRX-400核磁共振仪 ，
以四甲基硅烷 (TMS)为内标测定。ESIMS用 MDS
SCIEX API 2000 LC／MS／MS仪，以甲醇为溶剂，直
接进样测定。比旋光度用 Perkin Elmer 341旋光仪
测定。紫外光谱用 Perkin Elmer Lambda 25紫外分
光光度计测定。
1．3提取和分离
金钟藤干粉(3．8 )用 88％的乙醇渗漉提取
6 d。乙醇提取液减压浓缩后加水成悬浮液，依次用
石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到 5部分
提取物。氯仿部分提取物 (88 g)经硅胶柱层析，氯
仿：甲醇 (100：0—80：20)梯度洗脱，从氯仿：甲醇
(98：2) 的洗脱部分中用甲醇重结晶得到化合物 1
(60 mg)。乙酸乙酯部分提取物 (41 g)经硅胶柱层
析，氯仿：甲醇 (99：1—2：1)梯度洗脱，得到 F1、F2、
F3、F4部分。F1部分再经硅胶柱层析，石油醚：丙酮
(3：1—3：2)洗脱，从 3：1洗脱部分用凝胶柱 (甲醇洗
脱)得到化合物 2(20 mg)，3：2洗脱部分甲醇重结
晶得到化合物3(400 mg)。从 F3通过聚酰胺柱层析
氯仿：甲醇 (9：1—5：1)洗脱后得到 3个化合物，分别
用凝胶柱层析 (甲醇洗脱 )纯化得到化合物 4
(240 mg)、5(300 mg)和 6(60 mg)。从 F4通过聚酰胺
柱层析氯仿：甲醇 (6：1—8：1)洗脱后，通过凝胶柱层
析 (甲醇洗脱 )纯化得到化合物 7(75 rag)和 8
r15 mg)。
1．4结构鉴定
化合物 1 浅黄色粉末，分子式 C。0H。O4，Uv
(MeOH) 一n／1(1oge)：223(2．69)，258(2．35)，295
(2．25)，349(2．45)；正离子 ESIMS m／z：193．2[M +
H]+149[M —CO2+H】+； H NMR(400 MHz，CDC13)：
67．58(1H，d，J=9．2 Hz，H-4)，6．90(1H，s，H-8)，6．83
(1H，s，H-5)，6．25(1H，d，J=9．2 Hz，H-3)，6．15(1H，
s，7-OH)，3．93(3H，s，oCH3)；”C NMR (100 MHz，
CDCI3)：B161．5(C-2)，150．2(C-7)，149．7(C-9)，144．0
(C-6)，143．3(C-4)，ll3．4(C-3)，ll 1．5(C-10)，107．5
(C．5)，103．2(C．8)，56．4(OCH3)。光谱数据与文献[8】
报道的东莨菪内酯(scopoletin)-致。
化合物 2 浅黄色粉末，分子式 C9H6O如Uv
(MeOH)入一 n／1(1oge)：228(2．74)，256(2．66)，300
(2．64)，348(2．83)；正离子 ESIMS m／z：179[M+H】+，
196[M+H2o】+，201[M+Na] H NMR(400 MHz，
acetone-d6)：B7．76(1H，d，．，=9．6 Hz，H-4)，7．02(1H，
s，H-5)，6．78(1H，s，H-8)，6．13(1H，d，J=9．6 Hz，
H．3)。根据以上数据对照文献[9】，确定该化合物是
七叶内酯(esculetin)。
化合物 3 白色粉 末状 固体 ，分子式为
Cl7Hl7NO3，UV(MeOH)入 n／1(1oge)：205(2．95)，
230(3．0 1)，293(2．99)，305(3．00)；正离子 ESIMS
m／z：284[M +H】+，306[M +Na】+． H NMR
(400 MHz，acetone-d6)：6 7．46(1H，d，J=16．0 Hz，
H-8’)，7．39(2H，d，．，=8．4 Hz，H-2’，H-6’)，7．04(2H，d，
J=8．4 Hz，H-3’，H-5’)，6．82(2H，d，J=8．4 Hz，H-3，
H-5)，6．73(2H，d，J=8．4 Hz，H-2，H-6)，6．46(1H，d，
J=16．0 Hz，H-7’)，3．45(2H，m，．，=7．6 Hz，H-8)，2．72
(2H，t，J=7．6 Hz，H-7)； ”C NMR (100 MHz，
acetone-d6)：B166．8(C=o)，159．8(C_4’)，156．6(C-4)，
140．3(C-8’)，130．9(C-1’)，130．4(C-3’，C-5’)，130．1
(C-3，C-5)，127．5(C-1)，1 19．3(C-7’)，1 16．4(C-2’，
C-6’)，1 15．9(C-2，C-6)，41．8(C-8)，35．6(C-7)； H
NMR和 nC NMR数据与文献[10】对照，确定该化合
物是Ⅳ-p．香豆酰酪胺(paprazine)。
化合物 4 黄色无 定型粉末 ，分子式为
C26H26Ol2，[ 】D加-15．9(c 0．90，MeOH)；正 离 子
ESIMS m／z：531[M+H】 ，553[M+Na] 。 H NMR
(400 MHz，acetone-d6)：B7．56、7．52(各 1H，d，J=
16．0 Hz，H-7’，H-7”)，7．16、7．15(各 1H，d，J=2．0 Hz，
H-2’，H-2”)，7．01、6．99(各 1H，dd，．，=2．0 Hz，8．0 Hz，
H-6’，H-6”)，6．85、6．84(各 1H，d，J=8．0 Hz，H--5，
H-5”)，6．29，6．21(各 1H，d，J=16．0 Hz，H-8’，H-8”)，
5．38(1H，m，H-5)，5．30(1H，m，H-3)，4．02(1H，m，
H_4)，3．64(3H，s，oCH3)，2．1 9—2．29(4H，m，H2-2，
H2-6)； C NMR (1 00 MHz， acetone-d6)： B 1 74．9
(C=o)，167．1、166．7(C一9，C-9”)，149．0、148．8(C～4，
C-4”)，146．3、145．8(C-3’，C-3”，C-7’，C-7”)，127．4、
127．2(C一1’，C-1”)，122．6、122．4(C--6，C-6”)，ll6-3、
ll6．2(c-5’，C-5”)，ll5．7、ll5．4(C-2’，C-2”)，ll5．0、
ll4．8(c-8’，C-8”)，74．0(C-1)，71．8(C-3)，71．3(c-4)，
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第 3期 高广春等：金钟藤中酚类化合物的研究 235
69．0(C．5)，52．6(OCH3)，36．5(C-6)，35．4(C-2)。对照
文献[1l一12】报道数据，确定该化合物为 3，5-二咖
啡酰 基 奎 尼 酸 甲酯 (3，5．di-O—cafeoylquinic acid
methyl ester)。
化合物 5 黄色无定型粉末 ，分子式为
C26H26OI2[仅】 一20(c 0．35，MeOH)；正离子 ESIMS
m／z：531【M+H] ，553【M +Na] 。 HNMR
(400 MHz，CD3OD)：87．59、7．50(各 1H，d，J：
16．0 Hz，H-7’，H-7”)，7．06、7．01(各 1H，d，J=2．0 Hz，
H-，2，H-2”)，6．90、6．91(各 1H，dd，J=2．0 Hz，8．0 Hz，
H-6’，H一6”)，6．78、6．75(各 1H，d，J=8．0 Hz，H-5’，
H-5”)，6．29、6．16(各 1H，d，J=16．0 Hz，H-8’，H-8”)，
5．54(1H，m，H一3)，5．1l(1H，m，H-4)，4．34(1H，m，
H-5)，3．70(3H，s，OCH3)，2．30—2．2 1(4H，m，H2．2，
H2-6)；该数据与文献【l1—12]对照，确定该化合物为
3，4．二咖啡酰基奎尼酸甲酯(3，4．di．O．cafeoylquinic
acidmethyl ester)。
化合物 6 黄色无定型粉末 ，分子式 为
C351-1320l5，【仅】 一14．45(c 0．20，MeOH)；负 离 子
ESIMS m／z： 691『M—H1一。 H NMR (400 Mnz，
CD3oD)：87．58、7．53、7．53(各 1H，d，J=16．0 Hz，
H-7’，H-7”，H-7”’)，7．05、7．02、7．o0(各 1H，d，J=
2．0 Hz，H-2’，H-2”，H-2”’)，6．94、6．92、6．88(各 1H，dd，
Ro
Ho
1 R = CHa
2 R = H
H
R2O
OR1
cafeoyl
4 R1=H，R2=cafeoyl
5 R1=cafeoy1．R2= H
6 R1=R2=cafeoyl
Ho
J=2．o I-Iz，8．0 I-Iz，H--6，H-6”，H-6”’)，6．76、6．76、6．71
(各1H，d，J=8．0 I-Iz，H-5’，H-5”，H-5”’)，6．29、6．23、
6．19(各 1H，d，J：16．0 Hz，H一8，H一8”，H-8”’)，5．64
(1H，m，H-5)，5．58(IH，il，H-3)，5．33(1H，m，H_4)，
3．73(3H，s，oCH3)，2．42．2．23(4H，m，H2-2，H2-6)； C
NMR(100 MHz，CD3OD)：8175．5(C=O)，168．4、
168．0、167．8(C一9，C-9”，C一9”’)，149．8、149．8、149．7
(C-4’，C-4”，C-4”’)，148．0、147．9、147．6(C-7’，C-7”，
C．7⋯)，147．9、147．6、146．8(C．3’，C．3”。C．3⋯)，127．8、
127．6、127．6(C-1’，C．1”，C．1⋯)， 123．4、123．2、123．2
(C-6’，C一6”，C一6”’)，1 16．5、1 16．5、1 16．5(C一5’，C-5”，
C-5”’)，1 15．2、1 15．0、1 15．0(C．2’，C．2”，C．2”’)，1 14．4、
ll4．4、ll4．3(C-8’，C-8”，C-8⋯)，74．7(C一1)，74．7
(C-4)，69．6(C-3)，69．3(C一5)，53．2(OCH3)，38．0
(C-6)，36．5(C一2)，与文献【13】对照，确定该化合物为
3，4，5-三咖啡酰基奎尼酸甲酯(3，4，5．tri．o．cafeoy1．
quinic acid methyl ester)。
化合物 7 黄色粉末状 固体，分子式为
Cl5Hl07，【仅】 -12．96(c 0．125，MeOH)；UV(MeOH)
入一am(1oge)：257(3．06)，305(2．83)，375(2．83)；负
离子 ESIMS m／z：300．7【M —H1一，336．9『M +CI—
H]一； H NMR(400 MHZ，acetone一妁：812．15(1H，s，
5-O1-I)，7．82(1H，d，J=2．0 Hz，H-2’)，7．69(1 H’dd,t，=
Ho
o
3
H N 7
oH o
7 R1= OH，R2= H
8 R1= H．R2=gaI
H
H
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236 热带亚热带植物学报 第 14卷
8．8 Hz，2．0 Hz，H一6’)，6．98 0H，d，J：8．8 Hz，H一5’)，
6．5l(1H，d，．，=1．6 Hz，H一8)，6．25(1H，d，J=1．6 Hz，
H一6)，该化合物 UV数据与 H NMR数据分别对照
文献[9，l 4]，确定该化合物为槲皮素(quercetin)。
化合物 8 黄色粉末状 固体，分子式为
C21H20ol【 】 一35(c O．10，MeOH)；负离子 ESIMS
m／z：446．9 [M —HI一，482．4 [M +C1一HI一；UV
(MeOH)入 n／n(1oge)：267(3．12)，300 sh(2．90)，355
(2．92)； H NMR(400 MHz，DMSO—d6)：8l2．61(1H，s，
5-OH)，8．06(1H，d，J=8．8 Hz，H一2’)，8．06(1H，d，J：
8．8 Hz，H一6’)，6．84(1H，d，J=8．8 Hz，H一5’)，6．84(1H，
d，J=8．8 Hz，H一3’)，6．42(1H，d，J=2．0 Hz，H一8)，
6．20(1H，d，J=2．0 Hz，H一6)，5．39(1H，d，J=7．6 Hz，
H—l”)， 3，64—5．15(6H，m， H一2”一6”)： 1sC NMR
(100 MHz，DMSO—d6)：8l77．5(C一4)，164．1(C一7)，
161．2(C一5)，159．9(C一4’)，l56．3(C一2，9)，133．2(C一3)，
l31．0(C一2’，6’)，120．8(C一1’)，ll5．0(C一3’，5’)，103．9
(C—l0)，101．7(C—l”)，98．7(C一6)，93．6(C一8)，75．8
(C一5”)，73．1(C一3”)，71．2(C一2”)，67．9(C一4”)，60．2
(c一6”)，光谱数据与文献[15一l6]对照，确定化合物为
山奈酚 一3-13一D一半乳糖甙(kaempferol 3-13一D—galacto．
pyranoside)。
2结果和讨论
本研究从金钟藤地上部分分离得到 8个酚类
化合物，通过光谱分析鉴定了它们的结构，其中有
两个香豆素类化合物：东莨菪内酯 (scopoletin，1)和
七叶内酯 (esculetin，2)，一个酰胺化合物 Ⅳ-p一香豆
酰酪胺 (paprazine，3)，三个咖啡酰基奎尼酸甲酯：3。
5．二咖啡酰基奎尼酸甲酯 (3，5一di一0一cafeoylquinic
acid methyl ester，4)、3，4一二咖啡酰基奎尼酸甲酯(3，
4一di一0一cafeoylquinic acid methyl ester，5)和 3，4，5．
三咖啡酰基奎尼酸甲酯 (3，4，5一tri一0一cafeoylquinic
acid methyl ester,6)，两个黄酮类化合物：槲皮素
(quercetin,7)和 山奈酚 一3-13一D一半乳糖甙 (kaemp．
ferol 3-13一D—galactopyranoside，8)。这些化合物均是
首次从该属植物中分离得到。
Rice指出酚类化合物是一类主要的化感物
质【 。在金钟藤的这些酚类成分中，化合物 1和 7是
已知的化感物质。其中，化合物 1具有抑制种子萌
发和幼苗生长的作用【 8】，还有较强的抗真菌活性【，9】；
化合物7有抑制植物生长和抗细菌的活性 。值得
注意的是，咖啡酰基奎尼酸衍生物虽然对种子萌发
和幼苗生长无影响[21-2]，但对某些植物病原菌，如甘
薯软腐病菌 (Rhizopus stolonifer)具有抗菌作用圆，
而且这类化合物对 HIV和乙肝病毒具有抑制作
用【24J。因此，我们推测：大量存在于入侵性杂草金钟
藤 、薇甘 菊 (Mikania micrantha)[tl和 三裂 蟛蜞 菊
(Wedelia trilobata)~]中的咖啡酰基奎尼酸衍生物可
能与这些植物的抗病性有关。本研究说明金钟藤中
亦有化感物质存在。
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