全 文 ：园 艺 学 报 , 一 一
亡 找 行
陕西苹果主产区果实农药残留水平及其评价
梁 俊 ’, 赵政阳 ” , 樊明涛 , , 郭碧云‘ , 袁景军‘ , 王 雷存‘
西北农林科技大学园艺学院 , 陕西杨凌 ’ 西北农林科技大学食品科学与工程学院 , 陕西杨凌
摘 要 一 年连续 年对陕西 个苹果基地县的农药残留状况采用 和 方法进行了
监测 , 并以国家规定的苹果农药最大残留限量进行了评价 。 结果表明 , 陕西苹果的农药检出率为 ,
样品农药检出率为 。 检出率 以上的农药依次为多菌灵 、 甲氰菊醋 、 六六六
、 氯氰菊醋 巧 、 氰戊菊酷 、 乐果 、 澳氰菊醋
、
滴滴涕
、 三氟氯氰菊醋 、 百 菌清 、 异 菌脉
、
毒 死 蟀
、
敌敌畏
、 氟氯氰菊醋 和克菌丹 。 超标的农药有多菌灵
、
敌敌畏 、
辛硫磷 和氰戊菊醋 经单项农药污染指数 、 污染指数 的样品比率
、
检出率
、
超
标率的综合评价发现 , 陕西苹果主要污染农药为杀菌剂中的多菌灵 , 拟除虫菊醋类的甲氰菊醋
、 氯氰菊醋 、
氰戊菊酷 、 澳氰菊醋和有机磷农药中的敌敌畏 。
关键词 苹果 农药残留 评价 陕西渭北
中图分类号 文献标识码 文章编号 一 一 一
’ , 一 ” , 一 , , 一 ’ , 一 ’ , 一 ’
’ 俪 , 喇
, , ’ 二。 。 刀君 、 ,
材 径 动 , , ,
,
’
叩
,
,
, , , , , ,
, , , , , 甲 , , , ,
, , , , , , , , , , ,
, , ,
, ,
盯 ,
, , , , ,
, , 冲 , ,
,
,
收稿 日期 一 一 修回 日期 一 一
基金项目 国家 ‘ 十五 ’ 科技攻关计划项 目 叨 国家 ‘ 十一五 ’ 科技支撑计划项 目
通讯作者 二 一 欲
园 艺 学 报 卷
中国苹果种植面积和产量均居世界第一 , 是我国的优势农产品 , 也是振兴我国农村经济的支柱产
业 , 质量安全性是目前国内外消费者关注的焦点 。 国内外学者对苹果质量的评价多限于难以定量的感
观评价和主要营养成分的分析以及生态条件对苹果产品质量的影响 , 对苹果农药残留的长期定点系统
研究和评价较少 , 且大多以抽样调查或普查为主 李鹏棍 , 冯建 国 等 , 闰金金 等 ,
孙鑫贵 等 , , 夏运生 等 , 聂纪云 等 , , 或是集中在
对检测方法和残留动态方面 朱鲁生 等 , , 黄永春和黄士忠 ,
·
, 梁俊 等 , 。
作者于 一 年连续 年研究分析了陕西渭北黄土高原苹果产区的苹果农药残留水平 , 并
对陕西苹果的农药污染情况进行了评价 , 为苹果生产上农药的重点监控和污染物的控制及
等操作规范的制定提供了依据 。
材料与方法
田间试验于 一 年在陕西渭北苹果主产区的洛川
、 富县 、 宝塔 、 黄陵 、 宜川 、 白水 、 澄
城 、 合阳 、 富平 、 印台 、 耀州 、 宜君
、 乾县 、 礼泉
、 长武 、 旬邑
、
淳化
、
永寿
、 扶风 、 宝鸡等 个
基地县进行 。 每个县选择有代表的果园 一 个 。 品种以富士为主 。 每个果园选择树势基本一致的
巧 株作为取样树 , 在正常采收季节按蛇形法采集树冠外围各个部位的果实 , 组成一个样品 。 样
品采集后当天将全果匀浆后贮存于 一 ℃低温冰箱中。 分析时经解冻后提取 、 净化 、 测定 。 敌百虫 、
敌敌畏 、 甲胺磷 、 乙酞甲胺磷 、 甲拌磷 、 二嗓磷 、 辛硫磷 、 久效磷 、 乐果 、 氧乐果 、 毒死蜂 、 甲基啼
咙磷 、 倍硫磷 、 杀螟硫磷 、 对硫磷 、 甲基对硫磷 、 马拉硫磷
、 水胺硫磷 、 唆硫磷 、 杀扑磷用
法分析 梁俊 等 , 。 六六六
、
滴滴涕
、 甲氰菊醋 、 三氟氯氰菊醋 、 氯
菊醋
、
氯氰菊醋
、
澳氰菊醋
、
氰戊菊醋
、
氟氯氰菊酪
、 百菌清
、 异菌脉 、 克菌丹
、 三哇酮 、 唆嗓酮用
一 法分析 李海飞 等 , 。 多菌灵采用液相色谱 法分析 郭瑞刚 等 ,
。 在分析前均做单标样或混合标样的添加回收试验 , 回收率 一 , 同时在分析过
程中用已知浓度的标样进行质量控制 。
苹果农药残留评价采用农药单项污染指数 , 和污染物的实测浓度
与该污染物的最大残留限量 的比 。 本研究中采用的是国家无公害苹果或无公害
水果的最大残留限量值 。 对农药残留的每项指标均要求 感 , 否则该苹果为不安全 。
苹果安全质量按最大单因子污染指数划分为 级 最大单因子污染指数为对同一个样本所有检
测农药单项污染指数的最大值 毛 为 级 , 清洁 , 安全 一 为 级 , 标准限量内 , 较安
全 为 级 , 超出警戒水平 , 不安全 。
评价结果按检出率
、
超标率
、
半数污染指数样品率和最大污染指数表示 。
结果与分析
主要检测的农药包括有机氯 、 有机磷
、 菊醋类杀虫剂和杀菌剂等共 种 , 其中敌百虫 、 甲胺磷 、
乙酞甲胺磷
、 甲拌磷 、 二嗓磷 、 久效磷 、 氧乐果 、 甲基唠咙磷 、 杀螟硫磷
、 对硫磷 、 甲基对硫磷 、 马拉
硫磷 、 水胺硫磷
、
喳硫磷
、 杀扑磷 , 氯菊酉氰 三哇酮 、 哗嗦酮等 种农药未检出 , 百菌清
、 克菌丹 、
异菌脉 、 多菌灵 、 甲氰菊醋
、 三氟氯氰菊醋
、
氟氯氰菊醋 、 氯氰菊醋
、 氰戊菊醋 、 澳氰菊醋
、 敌敌畏 、
乐果 、 辛硫磷 、 倍硫磷
、 毒死蟀 、 六六六 、 滴滴涕等 种农药有不 同程度检出 , 农药品种检出率
, 样品农药检出率 。
有机氯杀虫剂残留
六六六和滴滴涕残留量检出情况见表 , 按国家无公害苹果标准 一 衡量 , 均不超
期 梁 俊等 陕西苹果主产区果实农药残留水平及其评价
标 。 本研究中六六六和滴滴涕的检出率和超标率与闰金金等 〕厌
、 李鹏馄 和冯建国等
对六六六和滴滴涕的结果 分别为 、 、 、 , 其中滴
滴涕超标 相比低了许多 , 但仍高于 年美国的水果监测结果 、 。 由此可见 , 虽
然六六六和滴滴涕在我国已多年不用 , 但其在土壤中的残留依然存在 , 且滴滴涕的残效期比六六六更
长 。 虽然 年就禁用六六六 , 但直到 年前后才真正在果园杜绝使用 。
表 陕西苹果中有机氮农药残留情况
飞 驾 皿
农药
最大限量 岁
中国 日本 吏韩 欧盟
残留量
留
最低量
。
酬
〕
的样本比率
,
检出率
以
超标率
」一 一 一
、 、 、 ,
︸,住,妇,︸一︺
滴滴涕
一 一 仅巧 侧
一 一 义闷 以又 朝〕
注 表中中国最大限量指无公害苹果或果品的最大残留限量标准 一 未列出 未检出 。
明 而 一
有机磷杀虫剂残留
检出了 种有机磷农药 , 样本农药检出率为 。 乐果检出率最高 , 达 。 敌敌畏和辛硫磷
的样本超标率分别为 和 。 表 结果与冯建国等 对山东 个果园的普查结果 检
出率 , 超标率 相比 , 有机磷农药检出率非常低 , 这一方面是因为西北黄土高原苹果用药
量比山东少 , 另一方面说明近几年随无公害苹果生产技术的推广应用 , 有机磷农药已被其它农药有所取
代 , 果农的安全用药技术也得到了一定普及 赵政阳和梁俊 , 。
表 陕西苹果中有机磷农药残留情况
飞 璐 叱 加 抚 “对
农药
最大限量 『
中国 日本 南韩 欧盟
残留量
留
最低量
岁
〕
的样本比率
检出率 超标率
峨
敌敌畏 一 一 侧刃
,
辛硫磷 一 一
而
倍硫磷 一 一 一 衅
乐果
, 一 一 田
毒死蜂 一 一 肠
扭呷州
注 表中中国最大限量指无公害苹果或果品的最大残留限量标准 一 未列出 未检出。
画 一 几
拟除虫菊醋杀虫剂残留
种菊醋农药中有 种被检出 表 , 样本农药检出率 的有甲氰菊醋 、 氯氰菊醋
、
氰戊菊醋
和澳氰菊酷 。 超标的农药只有氰戊菊酩 , 其超标率为 。 单项污染指数 的农药有甲
氰菊醋 、 三氟氯氰菊醋和氰戊菊醋 。 与冯建国等 一 的检测结果相比 , 检出的拟除虫菊
醋农药由 种 澳氰菊醋 增加到了 种 , 这是因为随无公害苹果生产技术的推广和大量有机磷农药的
禁止使用 , 除杀蜡剂之外 , 拟除虫菊醋类农药已经成为果农首选的杀虫剂 , 这与作者的调查结果一致 ,
与 一 抖 年聂继云等 的普查结果也基本一致 。 表 结果中拟除虫菊醋农药高的样本检出
园 艺 学 报 卷
率和相对较大的污染指数 , 应该引起重视 , 拟除虫菊醋有可能成为今后苹果生产上除杀蜡剂外重点监控
的农药 , 其中主要是甲氰菊酷 、 氯氰菊醋 、 氰戊菊酷和澳氰菊醋 。
表 陕西苹果中菊醋类农药残留情况
巧 口
农药
〕
最大限量 群
中国 日本 南韩 欧盟
残留量
彭
最低量
留
的样本比率
检出率 超标率
一 巧
一
︺电卫
,
弓︸︺,︺,‘内乙,一﹃乙八目件一氯氰菊酉旨
即
嗅氰菊酉旨
以
氰戊菊酷
三氟氯氰菊醋
崩
甲氰菊醋
氟氯氰菊醋
《刃
一
一 一
一 《
勺‘
七界川
注 表中中国最大限量指无公害苹果或果品的最大残留限量标准 一 未列出 未检出
一
杀菌剂残留
共检测了生产中使用较多的 种杀菌剂 , 其中有 种被检出 表 。 多菌灵最大污染指数达
, 检出率高达 , 超标率 , 有 的样本多菌灵单项污染指数 。 这主要有三
个原因 , 一是多菌灵和甲基硫菌灵是除代森锰锌系列杀菌剂外 , 在苹果生产中使用最普遍
、
使用次数
最多的有机硫杀菌剂 , 特别是采收前近乎唯一选择的比较廉价的杀菌剂 二是多菌灵也是甲基硫菌灵
降解过程中的主要代谢产物 , 因此检测的多菌灵实际上是多菌灵和甲基硫菌灵代谢产物量的总和 三
是我国无公害标准对该药最大残留限量要求很严 扩 , 而欧盟
、 韩国的标准均为 酬
, 、 和其它发达国家 美国
、 日本 、 加拿大等 均无标准 , 如若按欧盟和韩国标准来评
价 , 多菌灵的最大污染指数只有 , 单项污染指数 妻 的样品比率为 , 这至少说明我国在苹
果多菌灵最大残留限量标准制定中的盲目性 。
表 陕西苹果中杀菌剂的残留情况
笼
农药
」、
最大限量 岁
中国 器 南韩此 欧盟
残留量 〕 检出率 超标率
。 的样本比率
〕
克菌丹
百菌清
多菌灵
〕
异菌脉
一
一
一
最低量
酬
洲〕
一
一 又减
一
注 表中中国最大限量指无公害苹果或果品的最大残留限量标准 一 未列出 未检出
石 ’ 一
农药单项污染指数分布
通过对苹果的主要污染农药六六六 、 滴滴涕
、 乐果 、 氯氰菊酷
、 嗅氰菊醋 、 氰戊菊醋 、 三氟氯氰
期 梁 俊等 陕西苹果主产区果实农药残留水平及其评价
菊醋 、 甲氰菊醋和多菌灵单项污染指数的统计分析 , 样品六六六和甲氰菊醋的污染指数 ,
以上样品的滴滴涕
、 三氟氯氰菊醋单项污染指数 , 以上样品乐果
、
氯氰菊醋
、 嗅氰菊
醋 、 氰戊菊醋的单项污染指数 , 巧 多菌灵样品的污染指数 图 。 由此说明 , 陕西
渭北黄土高原苹果生产上的关键控制农药为多菌灵
、 氯氰菊醋 、 澳氰菊醋 、 氰戊菊醋和乐果 。
从图 和表 还可以看出 , 多菌灵污染指数分布比较分散 , 有近 的样品多菌灵污染指数
, 有近 的苹果样品多菌灵残留超标 单项污染指数 。
讨论
除杀蜡剂外 , 有机磷和拟除虫菊醋是非常广谱的杀虫剂 。 本研究的结果表明 , 有机磷农药的检出
率比以前文献 冯建国 等 , 报道值低了许多 , 而拟除虫菊醋农药的检出率却增加 , 这是因为
随着无公害苹果生产技术的推广应用 , 大量有机磷杀虫剂已被拟除虫菊醋代替 。
通过连续 年对苹果农药残留状况的监测 , 弄清了陕西苹果主产区 目前主要使用的农药品种和农
药残留水平 , 提出了关键污染农药 , 为苹果生产进一步优化农药品种结构和安全合理使用农药 , 制定
苹果生产的良好农业操作规范和规程 , 为管理部门对农资市场的监管指明了方向 。
欧美和许多发达国家高度重视苹果等食品农药残留监测 , 坚持每年监测 , 每年发布监测报告 , 以
唤起生产者的重视和消费者的明白消费 , 国外农药检出率一般很少超过 乔雄梧 , 聂纪
云 等 , , 超标率也非常低 以下 。 陕西虽然近几年苹果农药残留水平已在很大程度上有
所降低 , 苹果上使用农药的品种结构也有了很大改善 , 但农药检出率与发达国家相比仍然较高 。
本研究结果同时还说明了我国过去在制定农药残留最大限量标准上没有充分考虑生产实际 , 也未
与国际接轨 , 存在一定的盲目性 。 本研究可为我国制定或修订有关苹果农药最大残留限量标准提供借
鉴 。
杀蜻剂是另一类使用量较大的杀虫剂 , 本研究没有涉及 , 今后应着重监测其使用和污染情况 , 以
更全面了解和评价杀虫剂对苹果安全质量的影响 。
, , 加 , 娜
叨 叮 , 一
一
,
, , 一 , ,
幼 , 一
园 艺 学 报 卷
冯建国 , 陶 训 , 张安盛 , 于 毅 苹果园农药和重金属污染及其治理对策 中国农学通报 , 一
一 , 一 , 一 , 脚
幼 , 一
郭瑞刚 , 范崇辉 , 赵政阳 , 梁 俊 法对苹果中多菌灵残留及其消解动态的测定 中国农学通报 , 一
一 , 一 叭 脚
一 ,
川
一
黄永春 , 黄士忠 杀螟丹在苹果上残留动态研究 农业环境科学学报 , 一
一 , 一 , 一 叨
, 一
李海飞 , 赵政阳 , 梁 俊 苹果中三氟氯氰菊醋残留 一 测定 西北农业学报 , 一
一 叨 ,
一
李鹏现 河南省农药污染现状评价 河南农业大学学报 , 一
, 一 , 一 , 甲 一
一 邵
· ·
, 一 ·
梁 俊 , 李海飞 , 赵政阳 苹果中毒死蟀农药残留的 一 测定方法 西北农林科技大学学报 自然科学版 ,
一
一 , 一 , 一 , , 叮 叨
, 一
聂继云 , 丛佩华 , 杨振锋 , 李 静 , 张红军 叨 中国苹果农药残留研究初报 中国农学通报 , 一 住
, , , 即 , 一
· ,
, 一
一 , 一 ,
乔雄梧 创 国外食品农药残留监测概况 农药科学与管理 , 一 巧 ,
, , 叩 脚
之 之 , 一
一即 , 一 , , 一 , , , 一 ,
罗 记 子 , 一
孙鑫贵 , 吴国华 , 薛 颖 , 赵旭东 , 赵 婕 , 孟 娟 , 崔晓青 , 张 正 北京市蔬菜
、
水果中有机磷农药残留现状调查
中国食品卫生杂志 , 巧 一
兀 一 , 一 , 一 盯
, 一
夏运生 , 何江华 , 万洪富 碎 广东省农产品污染状况分析 生态环境 , 一
, ,
, 嗯 , 一
闻金金 , 袁 方 , 昊世卷 以 检测苹果中有机氯农药残留
,
职业与健康 , 一
一 , , 一 ,
一
朱鲁生 , 慕 卫 , 樊德方 甲氰菊醋和辛硫磷混合剂在苹果中的残留降解 农药学报 , 一