全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 17 期 2015 年 9 月

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芳香新塔花化学成分研究
李国柱 1, 2，孟庆艳 1, 2，王立军 1, 2，罗 碧 1, 2，葛振红 1, 2，刘文杰 1, 2*
1. 塔里木大学生命科学学院，新疆 阿拉尔 843300
2. 新疆生产建设兵团塔里木盆地生物资源保护利用重点实验室，新疆 阿拉尔 843300
摘 要：目的 研究芳香新塔花 Ziziphora clinopodioides 的化学成分。方法 采用色谱分离技术进行分离和纯化，并通过核
磁共振谱鉴定化合物的结构。结果 从芳香新塔花的乙醇提取物中分离得到 21 个化合物，分别鉴定为原儿茶酸（1）、云杉
素（2）、迷迭香酸（3）、咖啡酸（4）、木犀草素（5）、金雀异黄酮（6）、irisdichotototin D（7）、乔松素-7-O-芸香糖苷（8）、
金合欢素-7-O-芸香糖苷（9）、4-羟基-3-甲氧基苯乙酮-4-O-β-D-芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）、黄芩素（11）、山柰素
（12）、白杨素-7-O-芸香糖苷（13）、槲皮素（14）、芹菜素（15）、polybotrin（16）、1-O-对羟基肉桂酰单甘油酯（17）、5-羟
甲基-2-呋喃甲醛（18）、金合欢素（19）、6,8-二-C-β-D-葡萄糖白杨素（20）、邻苯二甲酸二丁酯（21）。结论 化合物 5～8、
10～12、16～18、20～21 为首次从该植物中分离得到。
关键词：芳香新塔花；木犀草素；金雀异黄酮；乔松素-7-O-芸香糖苷；黄芩素；6,8-二-C-β-D-葡萄糖白杨素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)17 - 2534 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.17.006
Chemical constituents from Ziziphora clinopodioides
LI Guo-zhu1, 2, MENG Qing-yan1, 2, WANG Li-jun, LUO Bi1, 2, GE Zhen-hong1, 2, LIU Wen-jie1, 2
1. College of Life Science, Tarim University, Alar 843300, China
2. Key Laboratory of Protection and Utilization of Biological Resources in Tarim Basin of Xinjiang Production and Construction
Corps, Alar 843300, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of the Ziziphora clinopodioides. Methods The compounds were
isolated and purified by means of various chromatographic techniques and their structures were identified on the basis of NMR spectral
data. Results Twenty-one known compounds were isolated from the ethanol extract of the dry stems of P. amarus and their structures
were identified as protocatechuic acid (1), picein (2), rosmarinic acid (3), cafferic acid (4), luteolin (5), 4′,5,7-trihydroxy isoflavone (6),
irisdichotototin D (7), pinocembrin-7-O-rutinoside (8), acacetin-7-O-rutinoside (9), 4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone-4-O-β-D-
apiofuranosy-(1→6)-β-D-glucopyranoside (10), baicalein (11), kaempferide (12), chrysin-7-O-rutinoside (13), quercetin (14), apigenin
(15), ploybotrin (16), 1-O-p-coumaroylglycerol (17), 5-(hydroxymethyl)-2-furancarboxaldehyde (18), acacetin (19), 6,8-di-C-β-D-
glucosylchrysin (20), and dibutyl phthalate (21). Conclusion Compounds 5—8, 10—12, 16—18, and 20—21 are first obtained from
this plant for the first time.
Key words: Ziziphora clinopodioides Lam.; luteolin; 4′,5,7-trihydroxy isoflavone; pinocembrin-7-O-rutinoside; baicalein; 6,8-di-C-
β-D-glucosylchrysin

芳香新塔花为唇形科（Lamiaceae）新塔花属
Ziziphora Lam. 植物的干燥地上部分，其主要药理
作用为治疗高血压、心脏病、哮喘多汗、咳嗽、水
肿、支气管、肺脓疡等疾病[1]。有关芳香新塔花的化
学成分研究国内外都有研究报道。国外学者的研究主
要集中在芳香新塔花挥发油的成分及药理作用[2]；国
内学者对芳香新塔花挥发油及全草的化学成分均有
研究[3]。化学成分研究表明，芳香新塔花全草中的
主要化学成分为挥发油、黄酮、生物碱、维生素、
有机酸、苷类等成分[4]。但芳香新塔花的化学成分

收稿日期：2015-06-12
基金项目：国家自然科学基金资助项目（21365018）；新疆生产建设兵团科技攻关项目（2011AB030）
作者简介：李国柱（1988—），男，硕士在读，研究方向为天然产物分子结构与功能研究。Tel: 15999211900 E-mail: lgz_220@sina.com
*通信作者 刘文杰，男，硕士，副教授，硕士生导师，主要从事天然产物化学的研究。Tel: 15569200251 E-mail: lury@sina.com
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研究尚不深入，其物质基础还没有充分进行研究。
为了更深入地研究该药用植物的化学成分，本研究
采用硅胶柱色谱、中压柱色谱和高效制备液相色谱
等分离技术，从芳香新塔花中分离得到 21 个化合
物，分别为原儿茶酸（protocatechuic acid，1）、云
杉素（picein，2）、迷迭香酸（rosmarinic acid，3）、
咖啡酸（cafferic acid，4）、木犀草素（luteolin，5）、
金雀异黄酮（4′,5,7-trihydroxy isoflavone，6）、
irisdichotototin D（ 7 ）、乔松素 -7-O-芸香糖苷
（pinocembrin-7-O-rutinoside，8）、金合欢素-7-O-芸
香糖苷（acacetin-7-O-rutinoside，9）、4-羟基-3-
甲氧基苯乙酮-4-O-β-D-芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄
糖 苷 [4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone-4-O-β-D-
apiofuranosy-(1→6)-β-D-glucopyranoside，10]、黄芩
素（baicalein，11）、山柰素（kaempferide，12）、
白杨素-7-O-芸香糖苷（chrysin-7-O-rutinoside，13）、
槲皮素（quercetin，14）、芹菜素（apigenin，15）、
polybotrin（16）、1-O-对羟基肉桂酰单甘油酯（1-O-p-
coumaroylglycerol，17）、5-羟甲基 -2-呋喃甲醛
（5-hydroxymethyl-2-furancarboxaldehyde，18）、金
合欢素（acacetin，19）、6,8-二-C-β-D-葡萄糖白杨
素（6,8-di-C-β-D-glucosylchrysin，20）、邻苯二甲酸
二丁酯（dibutyl phthalate，21）。化合物 5～8、10～
12、16～18、20～21 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
岛津 LC-20AT 型高效液相色谱仪（日本岛津公
司），配有 LC-20AT 二元梯度泵、SPD-M20A 紫外
检测器、柱温箱和自动进样器；中压制备液相色谱
系统（瑞士步琪有限公司），配有 C-605 型二元梯度
液相泵、C-640 型紫外检测器、C-620 型控制单元、
C-660 型馏分收集器、进样单元、C-690 型玻璃色谱
柱（230 mm×36 mm）；真空冷冻浓缩仪（维坊三
水检验设备有限公司）；STI 501 型液相色谱仪（杭
州赛智科技有限公司），配有高压输液泵、UV-501
检测器、7725i 进样阀；二位十通阀（美国 Rheodyne
公司）；8725i 二位六通阀（美国 Rheodyne 公司）；
分析纯甲醇、氯仿、氯化钠（天津市致远化学试剂
有限公司）；色谱级甲醇（美国 Sigma 公司）；Milli-Q
超纯水系统（美国 Millipore 公司）；胰蛋白胨（北
京奥博星生物技术有限责任公司）；玻璃色谱柱反相
C18 填料（50 μm，日本 YMC 公司）；柱色谱硅胶
（200～400 目，上海盛亚化工有限公司）；Waters
Xbridge（250 mm×4.6 mm，5 μm）、Waters Xbridge
（250 mm×19 mm，5 μm，美国 Waters 公司）。
芳香新塔花药材采自新疆昌吉州木垒县龙王庙
水库（北纬 N 43°47′28.92″，东经 E 90°16′11.62″），
经西南民族大学刘圆教授鉴定为唇形科新塔花属植
物芳香新塔花Ziziphora clinopodioides Lam. 的干燥
地上部分。
2 提取与分离
称取芳香新塔花全草 6.0 kg，用 20 倍体积的
70%乙醇浸提 3 次，每次 48 h，抽滤合并滤液，浓
缩干燥得粗提物。粗提物经硅胶柱色谱，以氯仿-
甲醇（100∶1、100∶10、100∶50、100∶100）和
甲醇梯度洗脱，合并相同流分，按极性从小到大分
为 5 部分（I～V）。第 II～V 部分分别经中压柱色谱，
以甲醇-水（10∶90、30∶70、60∶40）和甲醇梯度
洗脱分为 4 段（IIa～IId、IIIa～IIId、IVa～IVd、Va～
Vd）。其中 IIa 与 IIb 段经制备型 HPLC（10%～40%
甲醇）分离和循环 HPLC（35%甲醇）制备得化合
物 1（5.0 mg）、2（9.0 mg）、3（21.0 mg）、4（27.0
mg）、5（5.0 mg）、7（11.0 mg）。IIc 段经制备 HPLC
（60%～80%甲醇）得化合物 6（3.6 mg）。IIIa 段经
制备型 HPLC（5%～20%甲醇）得化合物 10（11.8
mg）。IIIc 与 IIId 段经制备 HPLC（50%～80%甲醇）
和循环 HPLC（60%甲醇）制备得化合物 8（12.0
mg）、9（18.0 mg）、11（6.0 mg）、12（5.5 mg）、
13（27.0 mg）、14（13.0 mg）、15（16.0 mg）。IVa
段经制备 HPLC（5%～30%甲醇）得化合物 16（9.0
mg）、17（11.0 mg）、18（5.0 mg）、20（8.0 mg）。
Vc 段经 HPLC（50%～70%甲醇）制备得化合物
19（5.0 mg）、21（7.0 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.33 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.29 (1H,
dd, J = 2.0, 8.4 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 122.2 (C-1),
117.0 (C-2), 145.3 (C-3), 150.4 (C-4), 115.6 (C-5),
122.4 (C-6), 168.0 (C-7)。以上数据与文献报道一
致[5]，故鉴定化合物 1 为原儿茶酸。
化合物 2：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.91 (2H, dd, J = 2.0, 8.8 Hz, H-2, 6),
7.10 (2H, dd, J = 2.0, 8.8 Hz, H-3, 5), 2.53 (3H, s,
H-7), 5.01 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 2.89～3.79 (5H,
m, sugar-H)； 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
131.2 (C-1), 130.7 (C-2, 6), 116.3 (C-3, 5), 161.5
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(C-4), 196.8 (C-7), 26.9 (C-8), 100.2 (C-1′), 73.6
(C-2′), 77.6 (C-3′), 70.0 (C-4′), 77.0 (C-5′), 61.0
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物
2 为云杉素。
化合物 3：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.68 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-2), 6.71 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-5), 6.57 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 2.95
(1H, dd, J = 8.0, 16.0 Hz, H-7a), 3.01 (1H, dd, J = 5.0,
16.0 Hz, H-7b), 5.05～5.08 (1H, m, H-8), 7.09 (1H, s,
H-2′), 6.79 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 7.02 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-6′), 7.48 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′)；13C-
NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 127.8 (C-1), 117.1
(C-2), 145.3 (C-3), 144.4 (C-4), 115.8 (C-5), 120.5
(C-6), 36.5 (C-7), 73.3 (C-8), 171.3 (C-9), 125.8
(C-1′), 115.3 (C-2′), 146.4 (C-3′), 149.0 (C-4′), 116.2
(C-5′), 122.0 (C-6′), 146.0 (C-7′), 113.7 (C-8′), 166.4
(C-9′)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
3 为迷迭香酸。
化合物 4：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.43 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 7.04
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.97 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz,
H-6), 6.76 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.16 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-8)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
126.1 (C-1), 115.0 (C-2), 144.8 (C-3), 148.6 (C-4),
115.8 (C-5), 121.5 (C-6), 116.2 (C-7), 146.0 (C-8),
168.5 (C-9)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化
合物 4 为咖啡酸。
化合物 5：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.43 (1H, s, H-3), 6.10 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 6.33 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.27～7.29 (2H,
m, H-2′, 6′), 6.79 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 164.8 (C-2), 102.4 (C-3), 182.4
(C-4), 161.8 (C-5), 98.7 (C-6), 164.9 (C-7), 93.6
(C-8), 158.0 (C-9), 103.8 (C-10), 122.2 (C-1′), 112.7
(C-2′), 145.6 (C-3′), 149.6 (C-4′), 115.3 (C-5′), 118.8
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物
5 为木犀草素。
化合物 6：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.22 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.39 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.37 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′),
6.81 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 8.32 (1H, s, H-2),
12.96 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 154.4 (C-2), 122.7 (C-3), 180.6 (C-4), 157.8 (C-5),
99.4 (C-5), 164.7 (C-7), 94.1 (C-8), 158.0 (C-9), 104.9
(C-10), 121.6 (C-1′), 130.6 (C-2′, 6′), 115.5 (C-3′, 5′),
162.4 (C-4′)。以上数据与文献报道一致[10]，故鉴定
化合物 6 为金雀异黄酮。
化合物 7：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 4.38 (1H, d, J = 5.2 Hz, H-1), 3.42～
3.45 (1H, m, H-2), 3.30 (2H, dd, J = 6.8, 4.4 Hz, H-3),
6.89 (1H, s, H-2′), 6.69 (1H, s, H-5′), 8.75 (1H, brs,
3′-OH), 3.74 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 73.3 (C-1), 76.4 (C-2), 63.0 (C-3), 134.8
(C-1′), 111.4 (C-2′), 145.7 (C-3′), 147.4 (C-4′), 115.2
(C-5′), 119.5 (C-6′), 56.0 (4′-OMe)。以上数据与文献
报道一致[11]，故鉴定化合物 7 为 irisdichotototin D。
化合物 8：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.54 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-2′, 6′), 7.42
(2H, t, J = 7.2 Hz, H-3′, 5′), 7.39 (1H, t, J = 7.2 Hz,
H-4′), 6.16 (2H, d, J = 1.6 Hz, H-6, 8), 5.65 (1H, dd,
J = 3.2, 10.0 Hz, H-2), 4.98 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″),
4.52 (1H, brs, J = 7.2 Hz, H-1′′′), 3.71～3.75 (1H, m,
H-3″), 3.59～3.66 (1H, m, H-5″), 3.51～3.58 (1H, m,
H-2″), 3.37～3.44 (1H, m, H-5′′′), 3.20～3.28 (1H, m,
H-4″), 3.02～3.20 (1H, m, H-3′′′), 2.85～2.87 (1H, m,
H-2′′′), 2.81～2.83 (1H, m, H-4′′′), 3.78～3.86 (1H,
m, H-6″), 2.47～2.53 (2H, m, H-3), 1.09 (3H, t, J =
6.4 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
78.9 (C-2), 42.5 (C-3), 197.2 (C-4), 162.9 (C-5), 96.0
(C-6), 165.6 (C-7), 97.0 (C-8), 163.5 (C-9), 103.8
(C-10), 138.9 (C-1′), 129.0 (C-3′, 4′, 5′), 127.2 (C-2′,
6′), 99.8 (C-1″), 73.4 (C-2″), 76.0 (C-3″), 71.1 (C-4″),
76.7 (C-5″), 66.4 (C-6″), 101.0 (C-1′′′), 70.7 (C-2′′′),
68.7 (C-3′′′), 70.0 (C-4′′′), 72.5 (C-5′′′), 18.3 (C-6′′′)。
以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 8 为乔
松素-7-O-芸香糖苷。
化合物 9：白色结晶（甲醇-水）。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.91 (1H, s, 5-OH), 6.95 (1H, s,
H-3), 6.46 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 8.05 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.14
(2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 3.87 (3H, s, -OCH3), 5.08
(1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 4.56 (1H, brs, H-1′′′), 1.09
(3H, d, J = 6.5 Hz, Rha-CH3)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 164.4 (C-2), 104.3 (C-3), 182.5 (C-4)
161.6 (C-5), 100.1 (C-6), 163.4 (C-7), 95.2 (C-8),
157.4 (C-9), 105.9 (C-10), 123.1 (C-1′), 128.9 (C-2′,
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6′), 115.2 (C-3′, 5′), 162.9 (C-4′), 100.4 (C-1″), 73.5
(C-2″), 76.7 (C-3″), 70.8 (C-4″), 76.1 (C-5″), 66.5
(C-6″), 101.0 (C-1′′′), 71.1 (C-2′′′), 71.2 (C-3′′′), 72.5
(C-4′′′), 69.0 (C-5′′′), 18.3 (C-6′′′), 56.0 (4′-OMe)。以
上数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物 9 为金合
欢素-7-O-芸香糖苷。
化合物 10：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.59 (1H, dd, J = 5.6, 1.6 Hz, H-6), 7.18
(1H, d, J = 5.6 Hz, H-5), 7.47 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2),
3.83 (3H, s, -OCH3), 2.53 (3H, s, H-8), 4.99 (1H, d,
J = 4.8 Hz, H-1′), 4.81 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-1″)；13C-
NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 131.3 (C-1), 111.4
(C-2), 149.1 (C-3), 151.0 (C-4), 114.8 (C-5), 123.2
(C-6), 196.9 (C-7), 26.9 (C-8), 56.1 (3-OCH3), 100.0
(C-1′), 73.5 (C-2′), 76.2 (C-3′), 70.4 (C-4′), 77.2
(C-5′), 68.1 (C-6′), 109.8 (C-1″), 76.3 (C-2″), 79.1
(C-3″), 73.7 (C-4″), 63.5 (C-5″)。以上数据与文献报
道一致[14]，故鉴定化合物 10 为 4-羟基-3-甲氧基苯
乙酮-4-O-β-D-芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 11：黄色针状结晶（甲醇）。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 12.68 (1H, s, 5-OH), 10.58 (1H, s,
6-OH), 8.81 (1H, s, 6-OH), 8.06～8.08 (3H, m, H-2′,
6′), 7.55～7.61 (3H, m, H-3′～5′), 6.94 (1H, s, H-3),
6.65 (1H, s, H-8)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
163.3 (C-2), 104.9 (C-3), 182.5 (C-4), 147.4 (C-5),
129.7 (C-6), 154.1 (C-7), 94.4 (C-8), 150.3 (C-9),
104.7 (C-10), 131.4 (C-1′), 126.7 (C-2′, 6′), 129.5
(C-3′, 5′), 132.2 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[15]，
故鉴定化合物 11 为黄芩素。
化合物 12：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.45 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 8.12 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-2′, 6′),
7.10 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-3′, 5′)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 146.2 (C-2), 136.1 (C-3), 176.0
(C-4), 160.7 (C-5), 98.2 (C-6), 164.0 (C-7), 93.5
(C-8), 156.2 (C-9), 103.1 (C-10), 123.3 (C-1′), 129.3
(C-2′, 6′), 114.0 (C-3′, 5′), 160.5 (C-4′)。以上数据与
文献报道一致[16]，故鉴定化合物 12 为山柰素。
化合物 13：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.06 (1H, s, H-3), 6.49 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-6), 6.82 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 8.09 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.62～7.64 (2H, m, H-3′, 5′),
7.60～7.61 (1H, m, H-4′), 5.09 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-1″), 3.25～3.29 (1H, m, H-2″), 3.27～3.34 (1H, m,
H-3″), 3.13～3.20 (1H, m, H-4″), 3.59～3.65 (1H, m,
H-5″), 4.45 (1H, brs, H-1′′′), 3.65～3.69 (1H, m,
H-2′′′), 3.44～3.50 (1H, m, H-3′′′), 3.11～3.18 (1H, m,
H-4′′′), 3.39～3.45 (1H, m, H-5′′′), 1.09 (3H, d, J = 6.5
Hz, H-6′′′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 164.3
(C-2), 105.0 (C-3), 182.6 (C-4), 161.6 (C-5), 100.2
(C-6), 163.5 (C-7), 95.3 (C-8), 157.5 (C-9), 106.1
(C-10), 131.0 (C-1′), 127.0 (C-2′, 6′), 129.7 (C-3′, 5′),
132.6 (C-4′), 100.3 (C-1″), 73.5 (C-2″), 76.7 (C-3″),
70.02 (C-4″), 76.1 (C-5″), 66.5 (C-6″), 101.0 (C-1′′′),
70.8 (C-2′′′), 71.2 (C-3′′′), 72.5 (C-4′′′), 68.8 (C-5′′′),
18.3 (C-6′′′)。通过 HSQC、HMBC 和 ROESR 等二
维核磁共振谱解析，确定化合物 13 为白杨素-7-O-
芸香糖苷。
化合物 14：黄色针状结晶（甲醇）。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 6.36 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.16
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.71 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2′), 7.60 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 6.85 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
146.5 (C-2), 135.8 (C-3), 175.9 (C-4), 161.1 (C-5),
97.8 (C-6), 164.1 (C-7), 92.9 (C-8), 156.8 (C-9), 103.1
(C-10), 122.7 (C-1′), 114.5 (C-2′), 144.8 (C-3′), 147.3
(C-4′), 114.8 (C-5′), 120.2 (C-6′)。以上数据与文献报
道一致[17]，故鉴定化合物 14 为槲皮素。
化合物 15：黄色结晶（甲醇）。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s, 5-OH), 7.92 (2H, d,
J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
6.79 (1H, s, H-3), 6.49 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.20
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 164.1 (C-2), 103.3 (C-3), 182.2 (C-4),
161.9 (C-5), 99.3 (C-6), 164.5 (C-7), 94.4 (C-8), 157.7
(C-9), 103.3 (C-10), 121.6 (C-1′), 128.9 (C-2′, 6′),
116.4 (C-3′, 5′), 161.9 (C-4′)。以上数据与文献报道一
致[18]，故鉴定化合物 15 为芹菜素。
化合物 16：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 5.77 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-2), 4.02 (1H,
dd, J = 5.6, 10.8 Hz, H-3), 3.96 (1H, dd, J = 4.0, 10.8
Hz, H-4), 3.83 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-5), 3.55～3.57
(1H, m, H-6), 7.88 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-4′), 5.64 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 88.1 (C-2), 74.0 (C-3), 70.3 (C-4), 85.3 (C-5), 61.3
(C-6), 163.5 (C-2′), 151.2 (C-3′), 141.1 (C-4′), 102.2
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 17 期 2015 年 9 月

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(C-5′)。以上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物
16 为 polybotrin。
化合物 17：白色无定形粉末。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 7.58 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′),
7.54 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.79 (2H, d, J = 8.8
Hz, H-3′, 5′), 6.38 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′), 3.73～
3.76 (1H, m, H-2), 3.26～3.53 (2H, m, H-3)；13C-
NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 166.6 (C-1), 114.7
(C-2), 145.3 (C-3), 125.4 (C-4), 130.8 (C-5, 9), 116.2
(C-6, 8), 160.4 (C-7), 70.5 (C-1′), 68.4 (C-2′), 66.0
(C-3′)。以上数据与文献报道一致[20]，故鉴定化合物
17 为 1-O-对羟基肉桂酰单甘油酯。
化合物 18：浅黄色油状物。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 9.55 (1H, s, -CHO), 7.49 (1H, d, J = 4.0
Hz, H-3), 6.60 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-4), 5.49 (1H, s,
-OH), 4.50 (2H, s, -CH2)； 13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 152.1 (C-2), 124.9 (C-3), 110.1 (C-4),
162.6 (C-5), 178.4 (-CHO), 56.4 (C-6)。以上数据与文
献报道一致[21]，故鉴定化合物 18 为 5-羟甲基-2-呋
喃甲醛。
化合物 19：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.87 (1H, s, 5-OH), 8.04 (2H, d, J = 6.0
Hz, H-2′, 6′), 7.11 (2H, d, J = 6.0 Hz, H-3′, 5′), 6.85
(1H, s, H-3), 6.50 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8), 6.19 (1H,
d, J = 1.5 Hz, H-6), 3.86 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 163.5 (C-2), 103.9 (C-3),
183.3 (C-4), 157.8 (C-5), 99.6 (C-6), 166.0 (C-7), 94.6
(C-8), 161.8 (C-9), 103.9 (C-10), 123.4 (C-1′), 128.7
(C-2′, 6′), 115.0 (C-3′, 5′), 162.7 (C-4′), 56.0 (-OCH3)。
以上数据与文献报道一致[22]，故鉴定化合物 19 为
金合欢素。
化合物 20：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 13.60 (1H, s, 5-OH), 8.18 (2H, d, J = 7.2
Hz, H-2′, 6′), 7.56～7.65 (3H, m, H-3′, 4′, 5′), 7.00
(1H, s, H-3), 5.14 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 4.80 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-1′′′), 3.17～3.89 (10H, m, sugar-H)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 163.8 (C-2), 105.9
(C-3), 182.8 (C-4), 155.7 (C-5), 108.3 (C-6), 159.1
(C-7), 105.3 (C-8), 155.7 (C-9), 104.3 (C-10), 131.4
(C-1′), 127.3 (C-2′, 6′), 129.5 (C-3′, 5′), 132.5 (C-4′),
74.5 (C-1″), 72.3 (C-2″), 79.3 (C-3″), 71.0 (C-4″),
82.3 (C-5″), 61.7 (C-6″), 73.8 (C-1′′′), 71.4 (C-2′′′),
78.3 (C-3′′′), 69.5 (C-4′′′), 81.3 (C-5′′′), 60.3 (C-6′′′)。
以上数据与文献报道一致[23]，故鉴定化合物 20 为
6,8-二-C-β-D-葡萄糖白杨素。
化合物 21：白色无定形粉末。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.61～7.63 (2H, m, H-3, 6), 7.50～
7.52 (2H, m, H-4, 5), 4.19 (4H, t, J = 6.4 Hz, H-8, 8′),
1.59～1.66 (4H, m, H-9, 9′), 1.31～1.40 (4H, m,
H-10, 10′), 0.88 (6H, t, J = 7.6 Hz, H-11, 11′)；13C-
NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 132.1 (C-1, 2), 128.4
(C-3, 6), 130.9 (C-4, 5), 167.9 (C-7, 7′), 65.2 (C-8, 8′),
30.3 (C-9, 9′), 18.8 (C-10, 10′), 12.6 (C-11, 11′)。以上
数据与文献报道一致[24]，故鉴定化合物 21 为邻苯
二甲酸二丁酯。
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