全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 16期 2016年 8月

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柳叶绣线菊化学成分研究
颜世达 1，姚慧丽 1，张英华 2，高 华 1，刘 坤 1，刘 洋 1，董方言 2，王 威 1*
1. 青岛大学药学院，山东 青岛 266021
2. 吉林省中医药科学院植物化学研究所，吉林 长春 130012
摘 要：目的 研究柳叶绣线菊 Spiraea salicifolia的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、ODS柱色谱和制备 HPLC等方法
进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从柳叶绣线菊乙醇提取物中分离得到 12个化合物，分别
鉴定为 7S,8R-3,5-双甲氧基-4′,7-环氧-8,5′-新木脂烷-3′,4,9,9′-四醇（1）、3β-乙酰基熊果酸甲酯（2）、3β-乙酰基齐墩果酸甲酯
（3）、羽扇豆醇（4）、β-香树脂醇（5）、(7R,8S)-5-甲氧基二氢脱氢双松柏醇（6）、8-羟基-7′-表松脂醇（7）、8-羟基松脂醇（8）、
fraxiresinol（9）、(+)-africannal（10）、(+)-南烛木树脂酚（11）、5-甲氧基-(+)-异落叶松脂素（12）。结论 化合物 1为新化合
物，命名为柳叶绣线菊新木脂醇；化合物 6、7为首次从绣线菊属植物中分离得到，化合物 4、5、8～12为首次从该植物中
分离得到，化合物 2、3为分离过程中产生的熊果酸和齐墩果酸人工产物。
关键词：柳叶绣线菊；三萜；木脂素；7S,8R-3,5-双甲氧基-4′,7-环氧-8,5′-新木脂烷-3′,4,9,9′-四醇；柳叶绣线菊新木脂醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)16 - 2806 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.16.004
Chemical constituents from Spiraea salicifolia
YAN Shi-da1, YAO Hui-li1, ZHANG Ying-hua2, GAO Hua1, LIU Kun1, LIU Yang1, DONG Fang-yan2, WANG Wei1
1. College of Pharmacy, Qingdao University, Qingdao 266021, China
2. Institute of Phytochemistry, Jilin Academy of Chinese Medicine Sciences, Changchun 130012, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the ethanol extract of Spiraea salicifolia. Methods The
compounds were isolated and purified by chromatography on silica gel, ODS, and preparative HPLC methods. Their structures were
elucidated on the basis of chemical and spectral data. Results Twelve compounds were isolated and identified as 7S,8R-3,5-
dimethoxy-4′,7-epoxy-8,5′-neolignan-3′,4,9,9′-tetraol (1, salicifoneoliganol), 3β-acetylursolic acid methyl ester (2), 3β-acetyloleanolic
acid methyl ester (3), lupeol (4), β-amyrin (5), (7R,8S)-5-methoxydiyhdrodehydroconiferyl alcohol (6), 8-hydroxy-7′-epipinoresinol
(7), 8-hydroxypinoresinol (8), fraxiresinol (9), (+)-africannal (10), (+)-lyoniresinol (11), and 5-methoxy-(+)-isolariciresinol (12).
Conclusion Compound 1 is a new lignan named salicifoneoliganol. Compounds 6 and 7 are isolated from the plants of Spiraea L. for
the first time, and compounds 4, 5, and 8—12 are firstly obtained from this plant. Compounds 2 and 3 are artifacts of isolation from
ursolic acid and loleanolic acid.
Key words: Spiraea salicifolia L.; triterpene; lignan; 7S,8R-3,5-dimethoxy-4′,7-epoxy-8,5′-neolignan-3′,4,9,9′-tetraol; salicifoneoliganol

蔷薇科（Rosaceae）绣线菊属 Spiraea L. 植物
全世界约有 145种，间断分布于欧亚和北美地区[1]。
现代药理研究结果表明该属植物具有抗肿瘤 [2]、
抗血栓[3]、抗血小板聚集[4]、抗疲劳[5]、抗氧化[6]、
保肝[7]、神经保护[8]等作用，已从中分离得到二萜
生物碱[9-10]、黄酮、木脂素、甾体[11]、糖苷[12]和萜
类[13]化合物。柳叶绣线菊 Spiraea salicifolia L. 在
我国主要分布于黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古、河
北等省，本课题组前期研究表明，柳叶绣线菊乙醇
提取物对佐剂关节炎模型大鼠继发性炎症有明显
抑制作用，为进一步寻找其抗类风湿性关节炎活性
成分，本研究采用硅胶柱色谱、ODS柱色谱和制备

收稿日期：2016-02-22
基金项目：吉林省科技发展计划资助项目（201105081）
作者简介：颜世达（1990—），男，硕士研究生，研究方向为天然产物活性成分研究。
*通信作者 王 威（1972—），男，教授，博士生导师。Tel: (0532)82991172 E-mail: w.w.wangwei@263.net, qddxwangwei@qdu.edu.cn
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HPLC等手段对其化学成分进行研究，从中分离鉴定
了 12 个化合物，分别为 7S,8R-3,5-双甲氧基-4′,7-环
氧-8,5′-新木脂烷-3′,4,9,9′-四醇（7S,8R-3,5-dimethoxy-
4′,7-epoxy-8,5′-neolignan-3′,4,9,9′-tetraol，1）、3β-乙
酰基熊果酸甲酯（3β-acetylursolic acid methyl ester，
2）、3β-乙酰基齐墩果酸甲酯（3β-acetyloleanolic acid
methyl ester，3）、羽扇豆醇（lupeol，4）、β-香树脂
醇（β-amyrin，5）、(7R,8S)-5-甲氧基二氢脱氢双松柏
醇 [(7R,8S)-5-methoxydiyhdrodehydroconiferyl alcohol，
6]、8-羟基-7′-表松脂醇（8-hydroxy-7′-epipinoresinol，
7）、8-羟基松脂醇（8-hydroxypinoresinol，8）、
fraxiresinol（9）、(+)-africannal（10）、(+)-南烛木树
脂酚 [(+)-lyoniresinol，11]、5-甲氧基-(+)-异落叶松
脂素 [5-methoxy-(+)-isolariciresinol，12]。化合物 1
为新化合物，命名为柳叶绣线菊新木脂醇；化合物 6、
7为首次从绣线菊属植物中分离得到，化合物 4、5、
8～12为首次从该植物中分离得到，化合物 2、3为分
离过程中产生的熊果酸和齐墩果酸人工产物。
1 仪器与材料
Bruker AV-500型核磁共振波谱仪（德国 Bruker
公司）；Bruker micro TOFQ飞行时间质谱仪（德国
Bruker公司）；JEOL JMS-700型质谱仪（日本电子
株式会社）；JASCO J-1500型圆二色光谱仪（日本
分光株式会社）；Shimadzu LC-6AD 制备液相色谱
输液泵；Shodex RI-102制备液相色谱示差折光检测
器（日本昭光电工株式会社）。Shim pack-ODS色谱
柱（250 mm×21.2 mm，10 μm，日本岛津制作所）；
Kromasil 100-5-sil色谱柱（250 mm×10 mm，5 μm，
瑞典阿克苏诺贝尔公司）；Kromasil 100-10-18C 色
谱柱（250 mm×20 mm，10 μm，瑞典阿克苏诺贝
尔公司）。柱色谱用硅胶（200～300 目，青岛海洋
化工产）；柱色谱用 ODS（日本 Senshu科学株式会
社）；RP18F254薄层色谱用 ODS板（德国默克公司）；
色谱用甲醇（美国天地公司）；水为重蒸馏水；其他
试剂均为分析纯。
柳叶绣线菊药材2007年9月采集于吉林省吉林
市旺起镇凤凰山，经吉林省中医药科学院徐国经副
主任药师鉴定为蔷薇科绣线菊属植物柳叶绣线菊
Spiraea salicifolia L.，标本（LYSS-2007-6-1008）存
放于吉林省中医药科学院植物化学研究所。
2 提取与分离
取柳叶绣线菊根粗粉 15 kg，加 8倍量 60%乙
醇回流提取 3次，每次 2 h，分次滤过，合并滤液，
减压回收乙醇得乙醇提取物 750 g。取乙醇提取物
700 g，加水 4 L使溶解，依次用石油醚、氯仿和正
丁醇分别振摇提取 5 次，每次 4 L，提取液减压回
收，得石油醚部位 8 g、氯仿部位 30 g、正丁醇部位
157 g和水部位 450 g。
取氯仿部位 25 g，经硅胶柱色谱，以石油醚-
氯仿（1∶1），氯仿，氯仿-甲醇（49∶1、19∶1）
梯度洗脱得 12个分离组分 Fr. LYSSC-I（2.56 g）、
LYSSC-II（0.17 g）、LYSSC-III（0.37 g）、LYSSC-IV
（0.20 g）、LYSSC-V（1.19 g）、LYSSC-VI（1.13 g）、
LYSSC-VII（8.95 g）、LYSSC-VIII（0.91 g）、
LYSSC-IX（0.64 g）、LYSSC-X（0.30 g）、LYSSC-XI
（2.79 g）、LYSSC-XII（2.94 g）。Fr. LYSSC-II经制
备 HPLC（色谱柱 Kromasil 100-5-sil，流动相为正
己烷-醋酸乙酯 50∶1）得化合物 2（14.2 mg）和 3
（11.6 mg）。Fr. LYSSC-III 经制备 HPLC（色谱柱
Shimpack-ODS，流动相为甲醇）得化合物 4（139.5
mg）和 5（9.0 mg）。Fr. LYSSC-VI经 ODS柱色谱，
以甲醇-水（4∶6、6∶4）和甲醇洗脱得 6个分离组
分 Fr. LYSSC-VI-A（0.09 g）、LYSSC-VI-B（0.45 g）、
LYSSC-VI-C（0.12 g）、LYSSC-VI-D（0.07 g）、
LYSSC-VI-E（0.28 g）、LYSSC-VI-F（0.12 g）；Fr.
LYSSC-VI-D 经制备 HPLC（色谱柱 Kromasil
100-10-18C，流动相为甲醇-水 35∶65）得化合物 6
（3.6 mg）。Fr. LYSSC-VII经 ODS柱色谱，以甲醇-
水（4∶6，6∶4）和甲醇洗脱得 9 个分离组分 Fr.
LYSSC-VII-1（0.28 g）、LYSSC-VII-2（0.24 g）、
LYSSC-VII-3（0.11 g）、LYSSC-VII-4（0.42 g）、
LYSSC-VII-5（0.22 g）、LYSSC-VII-6（0.64 g）、
LYSSC-VII-7（0.21 g）、LYSSC-VII-8（0.15 g）、
LYSSC-VII-9（0.67 g）；Fr. LYSSC-VII-5 经制备
HPLC（色谱柱 Kromasil 100-10-18C，流动相为甲
醇-水 3∶7）得化合物 7（31.6 mg）；Fr. LYSSC-VII-6
经制备 HPLC（色谱柱 Kromasil 100-10-18C，流动
相为甲醇-水 3∶7）得化合物 8（52.0 mg）和 9（6.1
mg）。LYSSC-VIII经 ODS柱色谱分离，以甲醇-水
（4∶6、7∶3）和甲醇洗脱得 8 个分离组分
LYSSC-VIII-1（0.11 g）、LYSSC-VIII-2（0.02 g）、
LYSSC-VIII-3（0.05 g）、LYSSC-VIII-4（0.16 g）、
LYSSC-VIII-5（0.03 g）、LYSSC-VIII-6（0.08 g）、
LYSSC-VIII-7（0.22 g）、LYSSC-VIII-8（0.19 g）；
LYSSC-VIII-2 经制备 HPLC（色谱柱 Kromasil
100-10-18C，流动相为甲醇-水 3∶7）得化合物 10
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（16.1 mg）；LYSSC-VIII-3 经制备 HPLC（色谱柱
Kromasil 100-10-18C，流动相为甲醇-水 3∶7）得化
合物 11（30.6 mg）；LYSSC-VIII-4经制备 HPLC（色
谱柱 Kromasil 100-10-18C，流动相为甲醇-水 3∶7）
得化合物 12（30.8 mg）。Fr. LYSSC-X经 ODS柱色
谱，以甲醇-水（3∶7、5∶5、7∶3）洗脱得 3个分
离组分 Fr. LYSSC-X-1（0.05 g）、LYSSC-X-2（0.08
g）、LYSSC-X-3（0.04 g）；Fr. LYSSC-X-3 经制备
HPLC（色谱柱Shimpack-ODS，流动相为甲醇-水3∶
7）得化合物 1（12.5 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色油状物。HR-ESI-MS谱显示准
分子离子峰 m/z 399.139 5 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C20H24O7（计算值 C20H24O7Na
相对分子质量 399.142 0）。1H-NMR谱示有对称结
构苯环芳香质子单峰信号 δ 6.71 (2H, s)；2个芳香质
子单峰信号 δ 6.60 (1H, brs) 和 6.58 (1H, brs)；
13C-NMR 谱示有 12 个芳香碳信号，推测结构中存
在两个苯环。1H-NMR谱示有 1个与氧相连的次甲
基质子信号 δ 5.50 (1H, d, J = 6.2 Hz)；1个次甲基质
子信号 δ 3.45 (1H, m)；1组羟甲基质子信号 δ 3.85
(1H, dd, J = 11.0, 5.2 Hz), 3.76 (1H, dd, J = 11.0, 7.6
Hz)；1组羟丙基质子信号 δ 3.56 (2H, t, J = 6.6 Hz),
2.56 (2H, t, J = 7.4 Hz), 1.79 (2H, m)；2个甲氧基质
子信号 δ 3.82 (6H, s)。13C-NMR谱示有 1个与氧相
连的次甲基碳信号 δ 88.8；1个次甲基碳信号 δ 55.9；
1个羟甲基碳信号 δ 65.2；1组羟丙基碳信号 δ 62.3,
35.8, 32.7。综合解析以上数据，推测化合物 1为二
氢苯并呋喃木脂素类化合物。HMBC 谱显示 δH
6.58/δC 141.9远程相关信号，推测苯环 3′位羟基取
代；δH 3.85, 3.76与 δC 129.7, 88.8, 55.9, δH 5.50, 3.45
与 δC 65.2存在远程相关信号，推测8位羟甲基取代；
δH 2.56与 δC 117.0, 116.7, δH 6.60, 6.58与 δC 32.7有
远程相关信号，推测 1′位羟丙基取代。根据 C-8位
化学位移，推测结构中 7位和 8位为反式构型；CD
谱示有 287 nm正 Cotton效应，推测结构中 8位 R
构型 [14]。综合解析以上数据，鉴定化合物 1 为
7S,8R-3,5-双甲氧基 -4′,7-环氧 -8,5′-新木脂烷 -3′,4,
9,9′-四醇（图 1）。该化合物未见文献报道，为新化
合物，命名为柳叶绣线菊新木脂醇。化合物 1的数
据归属见表 1。
化合物 2：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应阳性，EI-MS m/z: 512 [M]+，结合
O
HO
OCH3
H3CO
HO
OH
OH
1
3
5
7
9
1
3
5
7 9

图 1 化合物 1的结构
Fig. 1 Structure of compound 1
表 1 化合物 1 的 1H-NMR (500 MHz, CD3OD) 和
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 数据
Table 1 1H-NMR (500 MHz, CD3OD) and 13C-NMR (125
MHz, CD3OD) data of compound 1
碳位 δH δC
1 134.4
2 6.71 (1H, s) 104.1
3 149.3
4 136.2
5 149.3
6 6.71 (1H, s) 104.1
7 5.50 (1H, d, J = 6.2 Hz) 88.8
8 3.45 (1H, m) 55.9
9 3.76 (1H, dd, J = 11.0, 7.6 Hz)
3.85 (1H, dd, J = 11.0, 5.2 Hz)
65.2
1′ 136.8
2′ 6.58 (1H, brs) 116.7
3′ 141.9
4′ 146.5
5′ 129.7
6′ 6.60 (1H, brs) 117.0
7′ 2.56 (2H, t, J = 7.4 Hz) 32.7
8′ 1.79 (2H, m) 35.8
9′ 3.56 (2H, t, J = 6.6 Hz) 62.3
3-OCH3 3.82 (3H, s) 56.8
5-OCH3 3.82 (3H, s) 56.8
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C33H52O4。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.24 (1H, t,
J = 3.6 Hz, H-12), 4.50 (1H, dd, J = 10.6, 5.6 Hz,
H-3), 3.60 (3H, s, COOCH3), 2.04 (3H, s, CH3COO),
1.07 (3H, s, H-27), 0.95 (3H, s, H-25), 0.94 (3H, d, J =
4.6 Hz, H-30), 0.89 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-29), 0.87
(3H, s, H-23), 0.86 (3H, s, H-26), 0.75 (3H, s, H-24)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 178.0 (C-28), 171.0
(CH3COO), 138.2 (C-13), 125.5 (C-12), 81.0 (C-3),
55.4 (C-5), 52.9 (C-18), 51.4 (COOCH3), 48.1 (C-17),
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47.5 (C-9), 42.0 (C-14), 39.6 (C-8), 39.1 (C-19), 38.9
(C-20), 38.4 (C-1), 37.7 (C-4), 36.9 (C-10), 36.7
(C-22), 33.0 (C-7), 30.7 (C-21), 28.1 (C-15), 28.1
(C-23), 24.3 (C-16), 23.6 (C-2, 27), 23.3 (C-11), 21.3
(CH3COO), 21.2 (C-30), 18.2 (C-6), 17.1 (C-29), 17.0
(C-24), 16.7 (C-26), 15.5 (C-25)。以上数据与文献报
道基本一致[15]，故鉴定化合物 2 为 3β-乙酰基熊果
酸甲酯。
化合物 3：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应阳性，EI-MS m/z: 512 [M]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C33H52O4。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.28 (1H, t,
J = 3.6 Hz, H-12), 4.49 (1H, dd, J = 10.1, 5.8 Hz,
H-3), 3.62 (3H, s, COOCH3), 2.86 (1H, dd, J = 14.2,
4.4 Hz, H-18), 2.04 (3H, s, CH3COO), 1.13 (3H, s,
H-27), 0.93 (3H, s, H-25), 0.92 (3H, s, H-30), 0.90
(3H, s, H-29), 0.86 (3H, s, H-23), 0.85 (3H, s, H-26),
0.72 (3H, s, H-24)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
178.3 (C-28), 171.0 (CH3COO), 143.8 (C-13), 122.3
(C-12), 81.0 (C-3), 55.4 (C-5), 51.5 (COOCH3), 47.6
(C-9), 46.8 (C-17), 45.9 (C-19), 41.7 (C-14), 41.4
(C-18), 39.4 (C-8), 38.2 (C-1), 37.7 (C-4), 37.0
(C-10), 33.9 (C-21), 33.1 (C-29), 32.7 (C-7), 32.4
(C-22), 30.7 (C-20), 28.1 (C-23), 27.5 (C-15), 25.9
(C-27), 23.7 (C-30), 23.6 (C-11), 23.4 (C-2), 23.1
(C-16), 21.3 (CH3COO), 18.27 (C-6), 16.9 (C-24), 16.7
(C-26), 15.4 (C-25)。以上数据与文献报道基本一
致[15]，故鉴定化合物 3为 3β-乙酰基齐墩果酸甲酯。
化合物 4：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应阳性，EI-MS m/z: 426 [M]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C30H50O。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 4.69 (1H, d,
J = 2.3 Hz, H-29a), 4.57 (1H, m, H-29b), 3.19 (1H, m,
H-3), 2.38 (1H, ddd, J = 11.1, 11.1, 5.8 Hz, H-19),
1.68 (3H, s, H-30), 1.03 (3H, s, H-25), 0.97 (3H, s,
H-26), 0.94 (3H, s, H-27), 0.83 (3H, s, H-23), 0.79
(3H, s, H-28), 0.76 (3H, s, H-24)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 151.0 (C-20), 109.3 (C-29), 79.0
(C-3), 55.4 (C-5), 50.5 (C-9), 48.4 (C-18), 48.0
(C-19), 43.0 (C-17), 42.9 (C-14), 40.9 (C-8), 40.0
(C-22), 38.9 (C-4), 38.8 (C-1), 38.1 (C-13), 37.2
(C-10), 35.6 (C-16), 34.3 (C-7), 29.9 (C-21), 28.0
(C-23), 27.5 (C-2), 27.5 (C-15), 25.2 (C-12), 21.0 (C-11),
19.3 (C-30), 18.4 (C-6), 18.0 (C-28), 16.1 (C-25), 16.0
(C-26), 15.4 (C-24), 14.6 (C-27)。以上数据与文献报道
基本一致[16]，故鉴定化合物 4为羽扇豆醇。
化合物 5：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard反应阳性，ESI-MS m/z: 426 [M＋H]+，结
合 1H-NMR 和 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C30H50O。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.18 (1H, t,
J = 3.8 Hz, H-12), 3.22 (1H, brd, H-3), 1.14 (3H, s,
H-27), 1.00 (3H, s, H-26), 0.97 (3H, s, H-25), 0.94
(3H, s, H-23), 0.87 (6H, s, H-28, 29), 0.82 (3H, s,
H-30), 0.79 (3H, s, H-24)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 145.2 (C-13), 121.8 (C-12), 79.1 (C-3), 55.2
(C-5), 47.7 (C-9), 47.3 (C-18), 46.9 (C-19), 41.8
(C-14), 39.9 (C-8), 38.8 (C-4), 38.6 (C-1), 37.2
(C-22), 37.0 (C-10), 34.8 (C-21), 33.4 (C-29), 32.7
(C-7), 32.5 (C-17), 31.1 (C-20), 28.4 (C-28), 28.1
(C-23), 27.3 (C-2), 27.0 (C-16), 26.2 (C-15), 26.0
(C-27), 23.7 (C-30), 23.6 (C-11), 18.4 (C-6), 16.8
(C-26), 15.6 (C-25), 15.5 (C-24)。以上数据与文献报
道基本一致[17]，故鉴定化合物 5为 β-香树脂醇。
化合物 6：黄色油状物，ESI-MS m/z: 413 [M＋
Na]+，结合 1H-NMR和 13C-NMR谱数据推测分子式
为 C21H26O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.73
(2H, s, H-2, 6), 6.68 (2H, s, H-2′, 6′), 5.50 (1H, d, J =
6.2 Hz, H-7), 3.87 (3H, s, 3′-OCH3), 3.84 (1H, dd, J =
11.0, 5.8 Hz, H-9a), 3.81 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.76
(1H, dd, J = 11.1, 7.3 Hz, H-9b), 3.57 (2H, t, J = 6.4
Hz, H-9′), 3.47 (1H, dt, J = 6.2, 6.0 Hz, H-8), 2.63
(2H, t, J = 7.4 Hz, H-7′), 1.82 (2H, m, H-8′)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 149.4 (C-3, 5), 147.6 (C-3′),
145.2 (C-4′), 137.0 (C-1′), 136.5 (C-4), 134.0 (C-1),
129.9 (C-5′), 118.0 (C-6′), 114.2 (C-2′), 104.2 (C-2, 6),
89.1 (C-7), 65.0 (C-9), 62.2 (C-9′), 56.8 (C-8), 56.8 (3,
5-OCH3), 55.6 (3′-CH3), 35.8 (C-8′), 32.9 (C-7′)。以上
数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化合物 6 为
(7R,8S)-5-甲氧基二氢脱氢双松柏醇。
化合物 7：黄色油状物，ESI-MS m/z: 397 [M＋
Na]+，结合 1H-NMR和 13C-NMR谱数据推测分子式
为 C20H22O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.04
(1H, d, J = 1.7 Hz, H-2), 6.94 (1H, brs, H-2′), 6.85
(1H, dd, J = 8.1, 1.7 Hz, H-6), 6.78 (3H, overlap, H-5,
5′, 6′), 5.17 (1H, d, J = 6.4 Hz, H-7′), 4.39 (1H, s,
H-7), 4.19 (1H, d, J = 9.1 Hz, H-9a), 3.90 (1H, dd, J =
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 16期 2016年 8月

·2810·
9.2, 9.1 Hz, H-9′a), 3.86 (3H, s, 3-OCH3), 3.86 (3H, s,
3′-OCH3), 3.61 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-9b), 3.22 (1H,
dd, J = 9.2, 9.1 Hz, H-9′b), 3.09 (1H, ddd, J = 9.1, 9.1,
6.4 Hz, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 148.9
(C-3′), 148.7 (C-3), 147.5 (C-4), 146.7 (C-4′), 131.1
(C-1′), 129.0 (C-1), 121.6 (C-6), 119.3 (C-6′), 116.1
(C-5′), 115.7 (C-5), 112.9 (C-2), 110.5 (C-2′), 91.6
(C-8), 90.7 (C-7), 82.8 (C-7′), 76.8 (C-9), 69.0 (C-9′),
58.7 (C-8′), 56.46 (3-OCH3), 56.42 (3′-OCH3)。以上数
据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化合物 7 为 8-
羟基-7′-表松脂醇。
化合物 8：黄色油状物，ESI-MS m/z: 397 [M＋
Na]+，结合 1H-NMR和 13C-NMR谱数据推测分子式
为 C20H22O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.05
(1H, s, H-2′), 7.04 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-2), 6.86 (1H,
dd, J = 8.5, 1.8 Hz, H-6′), 6.85 (1H, dd, J = 8.6, 1.8
Hz, H-6), 6.79 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.79 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-5′), 4.83 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-7′), 4.67
(1H, s, H-7), 4.45 (1H, dd, J = 9.2, 8.6 Hz, H-9′a),
4.03 (1H, d, J = 9.3 Hz, H-9a), 3.86 (1H, d, J = 9.3
Hz, H-9b), 3.86 (3H, s, 3-OCH3), 3.85 (3H, s, 3′-
OCH3), 3.75 (1H, dd, J = 9.2, 6.2 Hz, H-9′b), 3.04
(1H, ddd, J = 8.6, 6.2, 5.4 Hz, H-8′)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 149.1 (C-3′), 148.7 (C-3), 147.5
(C-4), 147.4 (C-4′), 133.6 (C-1′), 129.1 (C-1), 121.5
(C-6), 120.5 (C-6′), 116.1 (C-5′), 115.7 (C-5), 112.8
(C-2), 111.4 (C-2′), 92.8 (C-8), 89.2 (C-7), 87.8 (C-7′),
76.1 (C-9), 72.0 (C-9′), 62.4 (C-8′), 56.4 (3, 3′-OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物 8
为 8-羟基松脂醇。
化合物 9：黄色油状物，ESI-MS m/z: 427 [M＋
Na]+，结合 1H-NMR和 13C-NMR谱数据推测分子式
为 C21H24O8。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.05
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.87 (1H, dd, J = 8.1, 1.9
Hz, H-6′), 6.78 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5′), 6.72 (2H, s,
H-2, 6), 4.85 (1H, overlap, H-7′), 4.69 (1H, s, H-7),
4.47 (1H, dd, J = 9.2, 7.8 Hz, H-9′a), 4.07 (1H, d, J =
9.4 Hz, H-9a), 3.89 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-9b), 3.86
(9H, s, 3, 3′, 5-OCH3), 3.77 (1H, dd, J = 9.2, 6.2 Hz,
H-9′b), 3.05 (1H, ddd, J = 7.8, 6.2, 5.9 Hz, H-8′)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.2 (C-3′), 149.0
(C-3, 5), 147.5 (C-4′), 136.6 (C-4), 133.6 (C-1′), 128.2
(C-1), 120.5 (C-6′), 116.1 (C-5′), 111.4 (C-2′), 106.3
(C-2, 6), 92.9 (C-8), 89.4 (C-7), 87.8 (C-7′), 76.1
(C-9), 72.0 (C-9′), 62.4 (C-8′), 56.8 (3, 5-OCH3), 56.4
(3′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴
定化合物 9为 fraxiresinol。
化合物 10：白色粉末，[α]25D +180.6°(c 0.22,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 375 [M＋H]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C20H22O7。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.76 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.71 (1H, s,
H-2′), 6.69 (1H, brs, H-2), 6.65 (1H, dd, J = 8.1, 1.6
Hz, H-6), 6.26 (1H, s, H-5′), 5.16 (1H, s, H-9′), 3.90
(1H, d, J = 11.8 Hz, H-7), 3.82 (3H, s, 3′-OCH3), 3.78
(1H, s, 3-OCH3), 3.74 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-9a), 3.72
(1H, d, J = 2.6 Hz, H-9b), 3.30 (1H, d, J = 15.6 Hz,
H-7′a), 2.84 (1H, d, J = 16.6 Hz, H-7′b), 2.57 (1H, m,
H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.3 (C-3),
147.8 (C-3′), 146.4 (C-4), 145.4 (C-4′), 137.4 (C-1),
133.4 (C-6′), 127.2 (C-1′), 122.5 (C-6), 116.8 (C-5′),
116.2 (C-5), 114.0 (C-2), 113.0 (C-2′), 104.3 (C-9′),
79.8 (C-8′), 71.2 (C-9), 56.5 (3-OCH3), 56.4
(3′-OCH3), 48.5 (C-8), 45.4 (C-7), 37.0 (C-7′)。以上数
据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化合物 10 为
(+)-africannal。
化合物 11：白色粉末，[α]25D +62.90° (c 0.28,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 421 [M＋H]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C22H28O8。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.58 (1H, s, H-2′), 6.38 (2H, s, H-2, 6),
4.31 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-7), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3),
3.74 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.59 (1H, dd, J = 10.8, 5.1
Hz, H-9′a), 3.50 (3H, m, H-9, 9′b), 3.38 (3H, s,
5′-OCH3), 2.70 (1H, dd, J = 15.0, 4.8 Hz, H-7′a), 2.57
(1H, dd, J = 14.8, 11.4 Hz, H-7′b), 1.97 (1H, m, H-8),
1.63 (1H, m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
149.0 (C-3, 5), 148.7 (C-3′), 147.7 (C-5′), 139.3
(C-4′), 138.9 (C-1), 134.6 (C-4), 130.2 (C-1′), 126.3
(C-6′), 107.8 (C-2′), 107.0 (C-2, 6), 66.8 (C-9′), 64.3
(C-9), 60.2 (5′-OCH3), 56.8 (3, 5-OCH3), 56.6
(3′-OCH3), 49.0 (C-8), 42.3 (C-7), 40.9 (C-8′), 33.6
(C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[23]，故鉴定化
合物 11为 (+)-南烛木树脂酚。
化合物 12：白色粉末，[α]25D +38.20° (c 0.25,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 391 [M＋H]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C21H26O7。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.66 (1H, s, H-2′), 6.43 (2H, s, H-2, 6),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 16期 2016年 8月

·2811·
6.21 (1H, s, H-5′), 3.81 (3H, s, 3′-OCH3), 3.78 (1H, d,
J = 10.4 Hz, H-7), 3.78 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.69 (3H,
m, H-9′, 9a), 3.41 (1H, dd, J = 11.2, 4.0 Hz, H-9b),
2.78 (2H, d, J = 7.7 Hz, H-7′), 2.01 (1H, m, H-8′),
1.79 (1H, m, H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
149.3 (C-3, 5), 147.3 (C-3′), 145.4 (C-4′), 137.8 (C-1),
135.2 (C-4), 134.0 (C-6′), 129.0 (C-1′), 117.3 (C-5′),
112.5 (C-2′), 107.8 (C-2, 6), 66.0 (C-9′), 62.3 (C-9),
56.8 (3, 5-OCH3), 56.4 (3′-OCH3), 48.5 (C-7), 47.9
(C-8), 40.0 (C-8′), 33.6 (C-7′)。以上数据与文献报道
基本一致[24]，故鉴定化合物 12 为 5-甲氧基-(+)-异
落叶松脂素。
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