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Chemical constituents from active fraction in pericarps of Juglans mandshurica

青龙衣有效部位化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 16 期 2014 年 8 月

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青龙衣有效部位化学成分研究
周媛媛,刘兆熙,孟 颖,蒋艳秋,杨炳友
黑龙江中医药大学药学院,黑龙江 哈尔滨 150040
摘 要:目的 研究青龙衣(核桃楸 Juglans mandshurica 的未成熟外果皮)有效部位的化学成分。方法 采用正相硅胶柱
色谱、Sephadex LH-20、高效液相制备色谱等方法进行分离纯化,并通过 NMR 等波谱鉴定化合物结构。结果 从青龙衣 95%
乙醇提取物中分离得到 15 个化合物,分别鉴定为山柰酚(1)、齐墩果酸(2)、大黄酚(3)、乔松酮(4)、(2S)-5-羟基-6, 7-
二甲氧基二氢黄酮(5)、胡桃宁 B(6)、左旋胡桃种萘醌(7)、绿原酸(8)、(4S)-4-羟基-1-四氢萘酮(9)、(4S, 5S, 7R, 8R, 14R)-8,
11-二羟基-2, 4-环桉叶烷(10)、5-羟基-3, 7, 3′, 4′-四甲氧基黄酮(11)、(2S)-5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮(12)、对羟基苯甲酸(13)、
对甲氧基苯乙酸(14)、对苯二酚(15)。结论 化合物 8~15 为首次从青龙衣中分离得到,其中化合物 11、12、14、15 为
首次从胡桃属植物中分离得到。
关键词:青龙衣;绿原酸;(4S)-4-羟基-1-四氢萘酮;5-羟基-3, 7, 3′, 4′-四甲氧基黄酮;(2S)-5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮;对甲氧
基苯乙酸;对苯二酚
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2014)16 - 2303 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.16.004
Chemical constituents from active fraction in pericarps of Juglans mandshurica
ZHOU Yuan-yuan, LIU Zhao-xi, MENG Ying, JIANG Yan-qiu, YANG Bing-you
College of Pharmacy, Heilongjiang University of Traditional Chinese Medicine, Harbin 150040, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the effective fraction in pericarps of Juglans mandshurica. Methods
The compounds were isolated and purified by various chromatographic methods, including silica gel, Sephadex LH-20, and preparative
high performance liquid chromatography. Their structures were elucidated by NMR and MS analyses. Results Fifteen compounds
were obtained and identified as kaempferol (1), oleanolic acid (2), chrysophanol (3), pinostrobin (4), (2S)-onysilin (5), juglanin B (6),
(S)-regiolone (7), chlorogenic acid (8), (4S)-4-hydroxy-1-tetralone (9), (4S, 5S, 7R, 8R, 14R)-8, 11-dihydroxy-2, 4-cyclo-eudesmane
(10), 5-hydroxy-3, 7, 3′, 4′-tetramethoxyflavone (11), (2S)-5, 7, 4′-trihydroxy-dihydroflavonol (12), p-hydroxybenzonic acid (13),
p-methoxyphenylacetic acid (14), and 1, 4-dihydroxybenzene (15). Conclusion Compounds 8—15 are first isolated from the
pericarps of J. mandshurica and compounds 11, 12, 14, and 15 are obtained from the plants of Juglans L. for the first time.
Key words: pericarps of Juglans mandshurica Maxim; chlorogenic acid; (4S)-4-hydroxy-1-tetralone; 5-hydroxy-3, 7, 3′, 4′-tetrameth-
oxyflavone; (2S)-5, 7, 4′-trihydroxy-dihydroflavonol; p-methoxyphenylacetic acid; 1, 4-dihydroxybenzene

青龙衣为胡桃科胡桃属植物核桃楸 Juglans
mandshurica Maxim 的未成熟外果皮。古代多以其
清热解毒、祛风疗癣、止痛止痢功效入药[1],现代
药理学研究表明其具有抗肿瘤、消炎止痛、治疗浅
表性胃炎及胃溃疡等作用[2-3]。目前,对青龙衣化学
成分的研究报道较少。已有的资料表明青龙衣主要
成分有醌类、萜类、黄酮类、多酚类、二芳基庚烷
类等[4]。为了进一步明确青龙衣的药效物质基础,
本实验对青龙衣 95%乙醇提取部位进行研究,共分
离 得 到 15 个 化 合物 , 分 别鉴 定 为 山柰 酚
(kaempferol,1)、齐墩果酸(oleanolic acid,2)、
大黄酚(chrysophanol,3)、乔松酮(pinostrobin,4)、
(2S)-5-羟基-6, 7-二甲氧基二氢黄酮 [(2S)-onysilin,
5]、胡桃宁 B(juglanin B,6)、左旋胡桃种萘醌
[(S)-regiolone,7]、绿原酸(chlorogenic acid,8)、
(4S)-4-羟基-1-四氢萘酮 [(4S)-4-hydroxy-1-tetralone,

收稿日期:2014-04-08
基金项目:国家自然科学基金资助项目(81202890);中国博士后科学基金资助项目(一等)(2013M530164);黑龙江省博士后资助项目
(LBH-Z13195);哈尔滨市青年科技创新人才项目(2013RFQXJ052);黑龙江中医药大学博士创新基金项目(B201103)
作者简介:周媛媛(1980—),女,副教授,从事中药及复方药效物质基础研究,目前在黑龙江中医药大学中医学博士后流动站工作。
Tel: 18724628165 E-mail: zhouyuanyuan1998@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 16 期 2014 年 8 月

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9]、(4S, 5S, 7R, 8R, 14R)-8, 11-二羟基-2, 4-环桉叶烷
[(4S, 5S, 7R, 8R, 14R)-8, 11-dihydroxy-2, 4-cyclo-
eudesmane,10]、5-羟基-3, 7, 3′, 4′-四甲氧基黄酮
(5-hydroxy-3, 7, 3′, 4′-tetramethoxyflavone,11)、
(2S)-5, 7, 4′- 三羟基二氢黄酮 [(2S)-5, 7, 4′-
trihydroxy-dihydroflavonol, 12]、对羟基苯甲酸
(p-hydroxybenzonic acid,13),对甲氧基苯乙酸
(p-methoxyphenylacetic acid,14),对苯二酚(1,
4-dihydroxybenzene,15)。化合物 8~15 为首次从
青龙衣中分离得到,化合物 11、12、14、15 为首次
从胡桃属植物中分离得到。
1 仪器与材料
AVANCE—400 MHz 核磁共振光谱仪(Bruker
公司);MS—2010 型质谱仪(岛津公司);LCQ
LC-MS 联用仪(美国 Thermo Finnigan 公司);N—
1100 型旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司);ZF—
I 型紫外光谱仪(上海顾村电光仪器厂);柱色谱硅
胶和薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂);色谱甲醇(天
津西华特种试剂厂);其余试剂均为分析纯。
实验用青龙衣药材于2012年8月购自哈尔滨三
棵树药材公司,由黑龙江中医药大学中药鉴定教研
室王振月教授鉴定为胡桃科胡桃属植物核桃楸
Juglans mandshurica Maxim 的未成熟外果皮。
2 提取与分离
将干燥青龙衣药材 10 kg 粉碎,用 95%乙醇回
流提取 3 次,减压回收溶剂,得浸膏 518 g。用适量
蒸馏水分散,依次用石油醚、醋酸乙酯、氯仿进行
萃取,回收溶剂得石油醚萃取物 98 g,氯仿萃取物
85 g,醋酸乙酯萃取物 62 g。氯仿萃取物和醋酸乙
酯萃取物分别通过硅胶柱色谱分离,石油醚-醋酸乙
酯梯度洗脱,得到的组分再经过反复硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20、制备 HPLC 等手段,从氯仿部位
分离纯化得到化合物 4(30 mg)、7(18 mg)、9(22
mg)、10(28 mg),从醋酸乙酯部位分离纯化得到
化合物 1(20 mg)、2(10 mg)、3(15 mg)、5(14
mg)、6(24 mg)、8(22 mg)、11(19 mg)、12(24
mg)、13(32 mg)、14(24 mg)、15(23 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末,HCl-Mg 粉反应阳性,
Molish 反应呈阴性;EI-MS m/z: 286 [M]+,相对分
子质量为 286。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 8.02 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H, d, J =
8.9 Hz, H-3′, 5′), 12.48, 10.84, 10.12, 9.45 (各 1H, s,
-OH);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 146.5 (C-2),
135.4 (C-3), 175.7 (C-4), 160.7 (C-5), 98.2 (C-6), 163.5
(C-7), 93.2 (C-8), 156.2 (C-9), 103.1 (C-10), 121.3
(C-1′), 129.3 (C-2′, 6′), 115.2 (C-3′, 5′), 159.2 (C-4′)。以
上数据与文献报道一致[5],故鉴定化合物 1 为山柰酚。
化合物 2:无色针状结晶(甲醇),Liebermann-
Burchard 反应阳性,Molish 反应呈阴性;EI-MS m/z:
456 [M]+,相对分子质量为 456。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 3.42 (1H, dd, J = 13.3, 4.0 Hz, H-3), 5.58
(1H, brs, H-12), 0.96, 1.02, 1.09, 1.10, 1.10, 1.32, 1.39
(各 3H, s, H-23~27, 29, 30);13C-NMR (100 MHz,
C5D5N) δ: 39.3 (C-1), 28.4 (C-2), 78.2 (C-3), 39.6
(C-4), 56.2 (C-5), 19.5 (C-6), 33.5 (C-7), 40.0 (C-8),
48.4 (C-9), 37.7 (C-10), 24.0 (C-11), 123.2 (C-12),
145.5 (C-13), 42.5 (C-14), 29.4 (C-15), 24.5 (C-16),
47.5 (C-17), 42.2 (C-18), 46.8 (C-19), 31.2 (C-20),
34.4 (C-21), 33.6 (C-22), 28.6 (C-23), 16.8 (C-24),
15.8 (C-25), 17.7 (C-26), 26.4 (C-27), 180.4 (C-28),
33.5 (C-29), 24.5 (C-30)。以上数据与文献报道基本
一致[6],故鉴定化合物 2 为齐墩果酸。
化合物 3:橙黄色针状结晶(三氯甲烷),
FeCl3-K3[Fe(CN)6] 试剂显蓝色;EI-MS m/z: 254
[M]+,相对分子质量为 254。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.05 (1H, d, J = 1.0 Hz, H-2), 7.60 (1H, d,
J = 1.0 Hz, H-4), 7.78 (1H, dd, J = 8.0, 1.0 Hz, H-5),
7.63 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-6), 7.25 (1H, dd, J = 8.0, 1.0
Hz, H-7), 12.01 (1H, s, 1-OH), 12.10 (1H, s, 8-OH),
2.45 (3H, s, 3-CH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
162.6 (C-1), 124.6 (C-2), 149.5 (C-3), 121.4 (C-4),
124.6 (C-5), 136.7 (C-6), 119.6 (C-7), 162.5 (C-8),
192.8 (C-9), 182.2 (C-10), 133.4 (C-11), 115.6 (C-12),
113.5 (C-13), 133.6 (C-14), 22.5 (3-CH3)。以上数据
与文献报道基本一致[7],故鉴定化合物 3 为大黄酚。
化合物 4:白色片状结晶(二氯甲烷),HCl-Mg
粉反应阳性;EI-MS m/z: 270 [M]+,相对分子质量
为 270。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.84 (1H, dd,
J = 17.2, 12.8 Hz, H-3), 3.08 (1H, dd, J = 17.2, 2.8
Hz, H-3), 3.82 (3H, s, 7-OCH3), 5.45 (1H, dd, J =
12.8, 2.8 Hz, H-2), 6.06 (1H, s, H-6), 6.08 (1H, s,
H-8), 7.42~7.46 (5H, m, Ar-H), 12.06 (1H, s, 5-OH);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 79.0 (C-2), 43.6
(C-3), 195.6 (C-4), 164.2 (C-5), 95.4 (C-6), 168.2
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 16 期 2014 年 8 月

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(C-7), 94.1 (C-8), 162.6 (C-9), 103.4 (C-10), 138.3
(C-1′), 126.4 (C-2′, 6′), 128.6 (C-3′, 4′, 5′)。以上数据
与文献报道基本一致[8],故鉴定化合物 4 为乔松酮。
化合物 5:黄色针状结晶(甲醇),盐酸-镁粉
反应呈红色,Molish 反应呈阳性;EI-MS m/z: 274
[M]+,相对分子质量为 274。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 5.60 (1H, dd, J = 13.2, 3.2 Hz, H-2),
3.37 (1H, dd, J = 17.2, 13.2 Hz, H-3), 2.85 (1H, dd,
J = 17.2, 3.2 Hz, H-3), 6.14 (1H, s, H-8), 7.40~7.52
(5H, m, H-2′~6′), 11.92 (1H, s, 5-OH), 3.63 (3H, s,
6-OCH3), 3.86 (3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 79.0 (C-2), 42.6 (C-3), 197.8 (C-4),
154.2 (C-5), 130.2 (C-6), 159.8 (C-7), 92.7 (C-8),
158.5 (C-9), 102.8 (C-10), 138.8 (C-1′), 127.2 (C-2′,
6′), 129.3 (C-3′, 5′), 130.1 (C-4′), 60.5 (6-OCH3), 56.5
(7-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[9],故鉴
定化合物 5 为 (2S)-5-羟基-6, 7-二甲氧基二氢黄酮。
化合物 6:无色针状结晶(二氯甲烷);EI-MS
m/z: 328 [M]+,相对分子质量为 328。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 6.76 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-5),
2.86 (1H, dd, J = 2.0, 14.8 Hz, H-7a), 2.45 (1H, dd,
J = 2.0, 14.8 Hz, H-7b), 1.95 (1H, m, H-8a), 1.63 (1H,
m, H-8b), 1.82 (1H, m, H-9a), 1.42 (1H, m, H-9b),
1.75 (1H, m, H-10a), 1.55 (1H, m, H-10b), 4.02 (1H,
brt, J = 9.8 Hz, H-11), 2.23 (1H, dd, J = 2.8, 13.8 Hz,
H-12a), 1.72 (1H, dd, J = 2.8, 13.8 Hz, H-12b), 2.90
(1H, dd, J = 2.4, 17.7 Hz, H-13a), 2.81 (1H, dd, J =
2.4, 17.7 Hz, H-13b), 7.05 (1H, dd, J = 7.2, 2.4 Hz,
H-15), 6.84 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-16), 7.22 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-18), 6.75 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-19), 3.85
(3H, s, 4-OCH3);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
125.4 (C-1), 125.6 (C-2), 140.0 (C-3), 148.1 (C-4), 111.4
(C-5), 130.8 (C-6), 30.3 (C-7), 26.2 (C-8), 22.4 (C-9),
39.7 (C-10), 67.5 (C-11), 34.4 (C-12), 26.8 (C-13), 130.6
(C-14), 129.2 (C-15), 116.3 (C-16), 151.1 (C-17), 133.5
(C-18), 125.2 (C-19), 55.5 (4-OCH3)。以上数据与文献
报道基本一致[10],故鉴定化合物 6 为胡桃宁 B。
化合物 7:白色粉末;EI-MS m/z: 177.2 [M-
H]−,相对分子质量为 178。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 2.74 (2H, m, H-2), 2.20 (1H, m, H-3a),
2.00 (1H, m, H-3b), 4.76 (1H, m, H-4), 7.06 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5), 7.53 (1H, t, J = 8.0, 8.4 Hz, H-6),
6.83 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-7), 5.60 (1H, s, 4-OH),
12.42 (1H, s, 8-OH);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 205.5 (C-1), 35.5 (C-2), 31.8 (C-3), 66.6 (C-4),
117.8 (C-5), 137.0 (C-6), 116.1 (C-7), 162.0 (C-8),
149.4 (C-4a), 115.3 (C-8a)。以上数据与文献报道基
本一致[11],故鉴定化合物 7 为左旋胡桃种萘醌。
化合物 8:白色粉末,FeCl3 反应阳性;EI-MS
m/z: 353 [M-H]−,相对分子质量为 354。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 2.0~2.3 (4H, m, H-2, 6), 3.72
(1H, dd, J = 2.8, 8.4 Hz, H-4), 4.16 (1H, m, H-3), 5.35
(1H, ddd, J = 10.1, 8.4, 4.4 Hz, H-5), 6.25 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-8′), 6.77 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.94
(1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz, H-6′), 7.04 (1H, d, J = 1.2
Hz, H-2′), 7.53 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′);13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 75.8 (C-1), 38.2 (C-2), 72.3
(C-3), 71.0 (C-4), 67.5 (C-5), 37.8 (C-6), 175.6 (C-7),
127.8 (C-1′), 115.3 (C-2′), 147.0 (C-3′), 149.8 (C-4′),
116.3 (C-5′), 122.6 (C-6′), 146.8 (C-7′), 114.8 (C-8′),
168.2 (C-9′)。以上数据与文献报道基本一致[12],故
鉴定化合物 8 为绿原酸。
化合物 9:棕黄色油状物(三氯甲烷);EI-MS
m/z: 185 [M+Na]+,相对分子质量为 162。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 2.53 (1H, ddd, J = 17.8, 9.6, 4.8
Hz, H-2), 2.86 (1H, ddd, J = 17.8, 7.5, 4.6 Hz, H-2),
2.15 (1H, m, H-3), 2.37 (1H, m, H-3), 4.95 (1H, dd,
J = 8.1, 3.9 Hz, H-4), 7.52 (1H, m, H-5, 6), 7.38 (1H,
m, H-7), 7.98 (1H, brd, J = 7.8 Hz, H-8);13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 197.8 (C-1), 35.2 (C-2), 32.3
(C-3), 67.7 (C-4), 126.9 (C-5), 134.2 (C-6), 127.3
(C-7), 128.5 (C-8), 130.8 (C-9), 145.5 (C-10)。以上数
据与文献报道基本一致 [13],故鉴定化合物 9 为
(4S)-4-羟基-1-四氢萘酮。
化合物 10:无色无定形结晶(甲醇);EI-MS m/z:
238 [M+H]+,相对分子质量为 237。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 1.72 (1H, m, H-1a), 0.80 (1H, m,
H-1b), 1.14 (1H, m, H-2), 0.79 (1H, m, H-3a), 0.38
(1H, t, J = 3.9 Hz, H-3b), 0.96 (1H, dd, J = 2.1, 13.4
Hz, H-5), 1.72 (1H, m, H-6a), 1.08 (1H, m, H-6b),
1.37 (1H, td, J = 4.0, 10.4 Hz, H-7), 4.00 (1H, td, J =
5.0, 10.4 Hz, H-8), 1.85 (1H, dd, J = 5.0, 11.4 Hz,
H-9a), 1.18 (1H, t, J = 11.4 Hz, H-9b), 1.23 (1H, s,
H-12), 1.23 (1H, s, H-13), 0.92 (1H, s, H-14), 1.06
(1H, s, H-15);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 44.4
(C-1), 26.8 (C-2), 33.7 (C-3), 26.4 (C-4), 55.2 (C-5),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 16 期 2014 年 8 月

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24.0 (C-6), 54.3 (C-7), 69.8 (C-8), 46.3 (C-9), 52.4
(C-10), 75.5 (C-11), 30.2 (C-12), 24.2 (C-13), 20.5
(C-14), 18.6 (C-15)。以上数据与文献报道基本一致[14],
故鉴定化合物 10 为 (4S, 5S, 7R, 8R, 14R)-8, 11-二羟
基-2, 4-环桉叶烷。
化合物 11:白色粉末;EI-MS m/z: 381 [M+Na],
表明其相对分子质量为 358。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 6.35 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.76 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 7.68 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.16
(1H, d, J = 9.0 Hz, H-5′), 7.75 (1H, dd, J = 9.0, 2.0 Hz,
H-6′), 3.82, 3.85, 3.85, 3.87 (各 3H, s, 4×-OCH3), 12.63
(1H, s, 5-OH);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 155.3
(C-2), 138.5 (C-3), 178.2 (C-4), 156.5 (C-5), 97.6 (C-6),
165.1 (C-7), 92.2 (C-8), 160.8 (C-9), 105.5 (C-10), 120.4
(C-1′), 111.0 (C-2′), 148.2 (C-3′), 151.5 (C-4′), 111.4
(C-5′), 122.6 (C-6′), 55.3, 56.2, 56.3, 59.5 (3, 7, 3′,
4′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[15],故鉴定
化合物 11 为 5-羟基-3, 7, 3′, 4′-四甲氧基黄酮。
化合物 12:淡黄色粉末;EI-MS m/z: 272 [M]+,
相对分子质量为 272。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 5.42 (1H, d, J = 10.2 Hz, H-2), 3.16 (1H, m, H-3α),
2.75 (1H, m, H-3β), 5.96 (2H, brs, H-6, 8), 7.42 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.73 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′,
5′);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 79.8 (C-2), 43.5
(C-3), 197.6 (C-4), 165.4 (C-5), 96.8 (C-6), 167.5
(C-7), 95.9 (C-8), 164.9 (C-9), 103.8 (C-10), 130.8
(C-1′), 129.2 (C-2′, 6′), 116.8 (C-3′, 5′), 158.6 (C-4′)。
根据 CD 谱中的数据 [CD (nm, logε, MeOH): 303
(−8.32)、335 (+4.97)],可以确定此二氢黄酮 2 位的
构型为 S 型。以上数据与文献报道基本一致[16],故
鉴定化合物 12 为 (2S)-5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮。
化合物 13:白色结晶(甲醇);EI-MS m/z: 137.2
[M-H]−,相对分子质量为 138。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.91 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2, 6), 6.79 (2H,
d, J = 8.0 Hz, H-3, 5);13C-NMR (100 MHz, CD3OD)
δ: 123.3 (C-1), 129.8 (C-2, 6), 116.3 (C-3, 5), 163.2
(C-4), 170.7 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[17],
故鉴定化合物 13 为对羟基苯甲酸。
化合物 14:白色片状结晶(甲醇);EI-MS m/z:
166 [M]+,相对分子质量为 166。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 3.56 (2H, s, H-2), 7.12 (2H, dd, J = 8.7, 1.8
Hz, H-2′, 6′), 6.75 (2H, dd, J = 8.7, 1.8 Hz, H-3′, 5′),
3.68 (3H, s, -OCH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
173.3 (C-1)。以上数据与文献报道基本一致[18],故
鉴定化合物 14 为对甲氧基苯乙酸。
化合物 15:白色针状结晶(三氯甲烷);EI-MS
m/z: 110 [M]+,相对分子质量为 110。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 6.65 (4H, s, H-2, 3, 5, 6);13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 115.5 (C-2, 3, 5, 6), 149.6
(C-1, 4)。以上数据与文献报道基本一致[19],故鉴定
化合物 15 为对苯二酚。
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