全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 11 期 2014 年 6 月
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• 化学成分 •
龙血竭酚类成分研究
苏小琴 1, 2,李曼曼 1, 2,顾宇凡 1, 2,孙 晶 1, 2,张 静 1, 2,黄 正 1, 2,霍会霞 1, 2,张 倩 1,赵云芳 1,
李 军 1*,屠鹏飞 1*
1. 北京中医药大学 中药现代研究中心,北京 100029
2. 北京中医药大学中药学院,北京 100102
摘 要:目的 研究龙血竭 Draconis Resina 的酚类化学成分。方法 利用硅胶、Sephadex LH-20 柱色谱及半制备液相等色
谱方法分离纯化,结合其理化性质及 MS、NMR 等光谱数据鉴定化合物的结构。结果 从龙血竭醋酸乙酯提取部位分离得
到 14 个化合物,分别鉴定为 4′-羟基-1′, 4″-二甲氧基查尔烷(1)、7-羟基-5, 4′-二甲氧基-2-苯基苯并呋喃(2)、紫檀茋(3)、
3, 4′-二羟基-5-甲氧基二苯乙烯(4)、5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮(5)、瑞士松素(6)、7-羟基二氢黄酮(7)、甘草素(8)、对
羟基苯甲酸甲酯(9)、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸甲酯(10)、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸乙酯(11)、2, 4-二羟基苯乙酮(12)、3, 4-
二羟基烯丙基苯(13)和 β-谷甾醇(14)。结论 化合物 1 为新天然产物,化合物 2 为首次从百合科植物中分离得到,化合
物 5、9~12 为首次从龙血树属植物中分离得到,化合物 6~7 为首次从剑叶龙血树中分离得到。
关键词:龙血竭;剑叶龙血树;酚类化合物;4′-羟基-1′, 4″-二甲氧基查尔烷;二苯乙烯;二氢黄酮
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2014)11 - 1511 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.11.002
Phenolic constituents from Draconis Resina
SU Xiao-qin1, 2, LI Man-man1, 2, GU Yu-fan1, 2, SUN Jing1, 2, ZHANG Jing1, 2, HUANG Zheng1, 2,
HUO Hui-xia1, 2, ZHANG Qian1, ZHAO Yun-fang1, LI Jun1, TU Peng-fei1
1. Modern Research Center for Traditional Chinese Medicine, Beijing University of Chinese Medicine, Beijing 100029, China
2. School of Chinese Materia Medica, Beijing University of Chinese Medicine, Beijing 100102, China
Abstract: Objective To study the phenolic constituents of Draconis Resina. Methods The compounds were isolated and purified by
silica gel and sephadex LH-20 column chromatography, and their structures were identified by physiochemical properties and MS and
NMR spectroscopic data. Results Fourteen compounds were isolated from the ethyl acetate extract of Draconis Resina and identified
as 4′-hydroxy-1′, 4″-dimethoxychalcane (1), 7-hydroxy-5, 4′-dimethoxy-2-arylbenzofuran (2), pterostilbene (3), 3, 4′-dihydroxy-5-
methoxystilbene (4), 5, 7, 4′-trihydroxyflavanone (5), pinocembrin (6), 7-hydroxyflavanone (7), liquiritigenin (8), methyl 4-
hydroxybenzoate (9), methyl 4-hydroxy-3-methoxybenzoate (10), ethyl 4-hydroxy-3-methoxybenzoate (11), 2, 4-dihydroxy
acetophenone (12), 3, 4-dihydroxyallybenzene (13), and β-sitosterol (14). Conclusion Compound 1 is a new natural product.
Compound 2 is firstly obtained from the plants of Liliaceae. Compounds 5 and 9—12 are firstly isolated from the plants of Dracaena
Vand. ex L., and compounds 6 and 7 are isolated from Dracaena cochinchinensis for the first time.
Key words: Draconis Resina; Dracaena cochinchinensis (Lour.) S. C. Chen; phenolic compounds; 4′-hydroxy-1′, 4″- dimethoxychalcane;
stilbene; flavanone
龙 血 竭 为 百 合 科 龙 血 树 属 剑 叶 龙 血 树
Dracaena cochinchinensis (Lour.) S. C. Chen 含脂木
材经提取得到的树脂,基原植物主要分布在我国的
广西和云南省[1]。龙血竭具有活血化瘀、止血、止
痛、生肌敛疮等功效,临床上用于治疗外伤出血、
血瘀经闭、疮疡不敛、心绞痛、心肌梗死等症。近
年来对于龙血竭的研究也较为深入,药理研究表明
龙血竭具有抗炎镇痛、保护心肌细胞、抗血小板聚
收稿日期:2014-03-03
基金项目:教育部新世纪优秀人才支持计划资助项目(NCET-13-0693)
作者简介:苏小琴(1990—),女,硕士研究生,研究方向为中药药效物质基础。Tel: (010)64286490 E-mail: lansxq1990@126.com
*通信作者 李 军 Tel: (010)64286350 E-mail: drlj666@163.com
屠鹏飞 Tel: (010)82802750 E-mail: pengfeitu@163.com
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集等作用[2],所含化学成分主要有酚类、甾体皂苷
类和萜类等[3]。为进一步阐明龙血竭的药效物质基
础,本课题组对龙血竭的醋酸乙酯提取部位进行了
系统的化学成分研究,分离得到 14 个化合物,分别
鉴定为 4′-羟基-1′, 4″-二甲氧基查尔烷(4′-hydroxy-
1′, 4″-dimethoxychalcane,1)、7-羟基-5, 4′-二甲氧基-2-
苯基苯并呋喃(7-hydroxy-5, 4′-dimethoxy-2-arylbenzo-
furan,2)、紫檀茋(pterostilbene,3)、3, 4′-二羟基-5-
甲氧基二苯乙烯(3, 4′-dihydroxy-5-methoxy stilbene,
4)、5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮(5, 7, 4′-trihydroxy
flavanone,5)、瑞士松素(pinocembrin,6)、7-羟基
二氢黄酮(7-hydroxyflavanone,7)、甘草素(liquiriti-
genin,8)、对羟基苯甲酸甲酯(methyl 4-hydroxy
benzoate,9)、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸甲酯(methyl 4-
hydroxy-3-methoxybenzoate,10)、4-羟基-3-甲氧基苯
甲酸乙酯(ethyl 4-hydroxy-3-methoxybenzoate,11)、
2, 4-二羟基苯乙酮(2, 4-dihydroxy acetophenone,12)、
3, 4-二羟基烯丙基苯(3, 4-dihydroxyallybenzene,13)、
β-谷甾醇(β-sitosterol,14)。其中化合物 1 为新天
然产物,化合物 2 为首次从百合科植物中分离得到,
化合物 5、9~12 为首次从龙血树属植物中分离得到,
化合物 6、7 为首次从剑叶龙血树中分离得到。
1 仪器与材料
高效液相-离子阱-飞行时间质谱仪(日本岛津
公司);Varian 500 核磁共振仪(美国 Varian 公司);
半制备型高效液相色谱仪(美国 Waters 公司);
Sephadex LH-20 填料(Amersham Biosciences,瑞
典);ODS 柱色谱填料(40~63 μm,德国 Merck);
柱色谱用硅胶(200~300 目)及薄层色谱用 GF254
硅胶预制板,均为青岛海洋化工厂生产。
龙血竭成品购买于广西中医学院制药厂(批号
20120404),为剑叶龙血树 Dracaena cochinchinensis
(Lour.) S. C. Chen 含脂木材的乙醇提取物,样品存
放于北京中医药大学中药现代研究中心。
2 提取与分离
龙血竭成品 950 g,依次用石油醚、醋酸乙酯回
流提取,减压回收溶剂后,得到石油醚提取物 65 g、
醋酸乙酯提取物 600 g、药渣 265 g。醋酸乙酯提取物
经硅胶柱色谱,依次用石油醚-醋酸乙酯(10∶1→1∶
3)和氯仿-甲醇(20∶1→0∶1)梯度洗脱,得到
28 个流分(Fr. 1~28)。Fr. 5 经减压硅胶柱色谱分
离得到 16 个流分(Fr. 5a~5p)。Fr. 5f 经反复硅胶
柱色谱、ODS 柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱及半
制备液相纯化得到化合物 9(8 mg)、10(5 mg)、
11(6 mg)、12(6 mg)、13(10 mg)和 14(20 mg)。
Fr. 5g 经 Sephadex LH-20 柱色谱纯化得到化合物 3
(40 mg)和 6(5 mg)。Fr. 5h 经反复硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20 柱色谱及半制备液相纯化得到化合
物 1(5 mg)。Fr. 5i 经反复硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 柱色谱及半制备液相纯化得到化合物 7(2
mg)。Fr. 6 经硅胶柱色谱分离得到 17 个流分(Fr.
6a~6q)。Fr. 6f 经反复硅胶柱色谱、ODS 柱色谱及
半制备液相纯化得到化合物 2(10 mg),Fr. 6g 经反
复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱及半制备液
相纯化得到化合物 4(30 mg)、5(8 mg)和 8(6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:红色粉末,HR-ESI-MS m/z: 269.117 4
[M-H]−,推测分子式为 C17H18O3。1H-NMR 中可
以看出三碳烯桥结构[4] [δH 6.28 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-1), 6.16 (1H, dt, J = 16.0, 6.5 Hz, H-2), 3.35 (2H, d,
J = 6.5 Hz, H-3)],AA′BB′耦合系统 [δH 7.23 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-2″, 6″), 6.81 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3″,
5″)] 和 ABX 耦合系统 [δH 6.92 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-6′), 6.40 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-3′), 6.31 (1H, dd, J =
8.0, 2.0 Hz, H-5′)] 的特征信号以及 2 个甲氧基的信
号 [δH 3.78 (3H, s, 2′-OCH3), 3.75 (3H, s, 4″-OCH3)]。
13C-NMR 中显示 14 个烯碳信号,1 个脂肪碳信号和
2 个甲氧基碳信号。以上 NMR 数据显示化合物 1
为查尔烷类衍生物[5]。在 HMBC 中(图 1),δH 7.23
(H-2″, 6″) 与 δC 129.7 (C-1)、δC 158.8 (C-4″) 相关,
δH 6.16 (H-2) 与 δC 130.7 (C-1″) 相关,δH 3.75
(4″-OCH3) 与 δC 158.8 (C-4″) 相关,从而判断 B 环
为 AA ′BB ′系统且对位为甲氧基取代。δH 3.78
(2′-OCH3) 与 δC 158.2 (C-2′) 相关,δH 3.35 (H-3) 与
δC 158.2 (C-2′) 相关,δH 6.92 (H-6′) 与 δC 32.3 (C-3)
相关,从而确定 A 环的甲氧基和羟基取代位置分别
在 2′和 4′位。根据以上数据鉴定化合物 1 为 4′-羟基-
1′, 4″-二甲氧基查尔烷。Kamat 等[6]于 1982 年合成了
此化合物,但是核磁数据未见报道,本实验为首次报
道从自然界分离得到该化合物,并首次通过 2D-NMR
对其核磁数据进行归属。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)
δ: 7.23 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2″, 6″), 6.92 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-6′), 6.81 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3″, 5″), 6.40
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-3′), 6.31 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz,
H-5′), 6.28 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-1), 6.16 (1H, dt, J =
16.0, 6.5 Hz, H-2), 3.78 (3H, s, 2′-OCH3), 3.75 (3H, s,
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图 1 化合物 1 的主要 HMBC 相关图
Fig. 1 Key HMBC correlation of compound 1
4″-OCH3), 3.35 (2H, d, J = 6.5 Hz, H-3);13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 158.8 (C-4″), 158.2 (C-2′), 156.7
(C-4′), 130.7 (C-1″), 129.7 (C-1), 129.2 (C-6′), 127.0
(C-2), 126.6 (C-2″, 6″), 119.5 (C-1′), 113.5 (C-3″, 5″),
106.4 (C-5′), 98.5 (C-3′), 54.4 (2′-OCH3), 54.2
(4″-OCH3), 32.3 (C-3)。
化合物 2:淡黄色粉末,ESI-MS m/z: 269 [M-
H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.69 (2H, d, J =
9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.86 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′),
6.87 (1H, s, H-3), 6.64 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-4), 6.44
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 3.98 (3H, s, 5-OCH3), 3.81
(3H, s, 4′-OCH3);13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
159.4 (C-7), 159.3 (C-2), 158.4 (C-4′), 146.7 (C-5),
140.3 (C-7a), 132.4 (C-3a), 127.4 (C-2′, 6′), 123.5
(C-1′), 116.6 (C-3′, 5′), 100.7 (C-3), 97.8 (C-6), 95.6
(C-4), 56.6 (5-OCH3), 56.2 (4′-OCH3)。以上数据与文
献报道基本一致[7],故鉴定化合物 2 为 7-羟基-5, 4′-
二甲氧基-2-苯基苯并呋喃。
化合物 3:淡黄色粉末,ESI-MS m/z: 257 [M+
H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.40 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.03 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-β), 6.90
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-α), 6.84 (2H, d, J = 8.5 Hz,
H-3′, 5′), 6.68 (2H, t, J = 2.0 Hz, H-2, 6), 6.43 (1H, t,
J = 2.0 Hz, H-4), 3.85 (6H, s, 3, 5-OCH3);13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 160.8 (C-3, 5), 155.4 (C-4′),
139.8 (C-1′), 130.1 (C-1), 128.8 (C-α), 128.1 (C-2′,
6′), 126.5 (C-β), 115.7 (C-3′, 5′), 104.6 (C-2, 6), 99.7
(C-4), 55.5 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献报道基本
一致[8],故鉴定化合物 3 为紫檀茋。
化合物 4:淡黄色粉末,ESI-MS m/z: 243 [M+
H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.38 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.00 (1H, d, J = 16.5 Hz, H-α), 6.84
(1H, d, J = 16.5 Hz, H-β), 6.83 (2H, d, J = 8.5 Hz,
H-3′, 5′), 6.62 (1H, t, J = 2.0 Hz, H-2), 6.58 (1H, t, J =
2.0 Hz, H-6), 6.32 (1H, t, J = 2.0 Hz, H-4), 3.82 (3H,
s, -OCH3);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 162.6
(C-5), 158.3 (C-3), 156.9 (C-4′), 141.5 (C-1), 131.6
(C-1′), 130.4 (C-α), 129.5 (C-2′, 6′), 127.8 (C-β),
117.2 (C-3′, 5′), 107.2 (C-2), 106.2 (C-6), 102.2 (C-4),
56.9 (-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[9],故
鉴定化合物 4 为 3, 4′-二羟基-5-甲氧基二苯乙烯。
化合物5:黄色粉末,ESI-MS m/z: 271 [M-H]−。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.31 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 5.88
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.86 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
5.32 (1H, dd, J = 13.0, 2.5 Hz, H-2), 3.10 (1H, dd, J =
17.0, 13.0 Hz, H-3ax), 2.68 (1H, dd, J = 17.0, 2.5 Hz,
H-3eq);13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 197.7 (C-4),
169.4 (C-7), 165.6 (C-5), 165.0 (C-9), 159.1 (C-4′),
131.3 (C-1′), 129.2 (C-2′, 6′), 116.5 (C-3′, 5′), 103.3
(C-10), 97.5 (C-6), 96.6 (C-8), 80.6 (C-2), 44.2 (C-3)。
以上数据与文献报道基本一致[10],故鉴定化合物 5
为 5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮。
化合物 6:棕色粉末,HR-ESI-MS m/z: 257 [M+
H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.40 (5H, m,
H-2′~6′), 5.97 (2H, d, J = 2.0 Hz, H-6, 8), 5.38 (1H,
dd, J = 12.5, 2.5 Hz, H-2), 3.05 (1H, dd, J = 17.5, 12.5
Hz, H-3ax), 2.77 (1H, dd, J = 17.5, 2.5 Hz, H-3eq);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 195.5 (C-4), 166.6
(C-7), 163.8 (C-5), 163.1 (C-9), 138.5 (C-1′), 128.8
(C-3′, 5′), 128.8 (C-4′), 126.1 (C-2′, 6′), 102.5 (C-10),
96.5 (C-6), 95.6 (C-8), 79.1 (C-2), 43.3 (C-3)。以上数据
与文献报道基本一致[11],故鉴定化合物6为瑞士松素。
化合物7:棕色粉末,ESI-MS m/z: 241 [M+H]+。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.74 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-5), 7.42 (5H, m, H-2′~6′), 6.51 (1H, dd, J = 8.5, 2.0
Hz, H-6), 6.39 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.51 (1H, dd, J =
13.0, 3.0 Hz, H-2), 3.05 (1H, dd, J = 17.0, 13.0 Hz,
H-3ax), 2.77 (1H, dd, J = 17.0, 3.0 Hz, H-3eq);
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 193.0 (C-4), 166.9
(C-7), 165.4 (C-9), 140.7 (C-1′), 129.9 (C-5), 129.7 (C-
4′), 129.6 (C-3′, 5′), 127.3 (C-2′, 6′), 115.0 (C-10), 111.9
(C-6), 103.9 (C-8), 81.0 (C-2), 45.1 (C-3)。以上数据与
文献报道一致[11],故鉴定化合物7为7-羟基二氢黄酮。
化合物8:黄色粉末,ESI-MS m/z: 257 [M+H]+。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.72 (1H, d, J = 9.0
Hz, H-5), 7.33 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H,
d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.48 (1H, dd, J = 9.0, 2.0 Hz,
H-6), 6.33 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.38 (1H, dd, J =
13.0, 3.0 Hz, H-2), 3.05 (1H, dd, J = 17.0, 13.0 Hz,
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H-3ax), 2.70 (1H, dd, J = 17.0, 3.0 Hz, H-3eq);
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 193.5 (C-4), 167.9
(C-7), 165.7 (C-9), 159.0 (C-4′), 131.5 (C-1′), 129.8
(C-5), 129.0 (C-2′, 6′), 116.3 (C-3′, 5′), 114.6 (C-10),
112.3 (C-6), 104.0 (C-8), 81.0 (C-2), 45.0 (C-3)。以上数
据与文献报道基本一致[12],故鉴定化合物8为甘草素。
化合物9:白色粉末,ESI-MS m/z: 151 [M-H]−。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.96 (2H, dd, J = 8.0,
2.0 Hz, H-2, 6), 6.86 (2H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-3, 5),
3.89 (3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
166.9 (C-7), 159.7 (C-4), 131.9 (C-2, 6), 123.3 (C-1),
115.2 (C-3, 5), 51.9 (7-OCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[13],故鉴定化合物 9 为对羟基苯甲酸甲酯。
化合物 10:棕色油状物,ESI-MS m/z: 181 [M-
H]−。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.65 (1H, dd, J =
8.5, 1.5 Hz, H-6), 7.56 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.94
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 3.96 (3H, s, 3-OCH3), 3.87
(3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
167.0 (C-7), 150.1 (C-3), 146.3 (C-4), 124.1 (C-1),
122.0 (C-6), 114.2 (C-5), 111.9 (C-2), 56.0 (3-OCH3),
51.9 (7-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[14],
故鉴定化合物 10 为 4-羟基-3-甲氧基苯甲酸甲酯。
化合物 11:棕色油状物,ESI-MS m/z: 197 [M+
H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.64 (1H, dd, J =
8.5, 2.0 Hz, H-6), 7.55 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.93
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 4.36 (2H, q, J = 7.2 Hz, H-8),
3.95 (3H, s, -OCH3), 1.38 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-9);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 166.4 (C-7), 149.9
(C-4), 146.1 (C-3), 124.1 (C-1), 122.7 (C-6), 113.9
(C-5), 111.7 (C-2), 60.8 (C-8), 56.1 (-OCH3), 14.4
(C-9)。以上数据与文献报道基本一致[15],故鉴定化
合物 11 为 4-羟基-3-甲氧基苯甲酸乙酯。
化合物 12:红色粉末,ESI-MS m/z: 153 [M+
H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.60 (1H, dd, J =
8.5, 1.0 Hz, H-5), 6.39 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 6.33
(1H, d, J = 1.0 Hz, H-3), 2.54 (3H, s, -CH3);13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 202.5 (C-7), 164.7 (C-4), 164.6
(C-2), 132.9 (C-6), 113.3 (C-1), 108.3 (C-5), 102.8
(C-3), 26.0 (-CH3)。以上数据与文献报道基本一致[16],
故鉴定化合物 12 为 2, 4-二羟基苯乙酮。
化合物 13:棕色油状物,ESI-MS m/z: 299 [2M-
H]−。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.81 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5), 6.72 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.64 (1H, dd, J =
8.0, 1.5 Hz, H-6), 5.90 (1H, m, H-2′), 5.07 (2H, m, H-3′),
3.27 (2H, d, J = 6.5 Hz, H-1′);13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 143.4 (C-3), 141.6 (C-4), 137.6 (C-2′), 133.4
(C-1), 121.2 (C-6), 115.9 (C-5), 115.6 (C-2), 115.6
(C-3′), 39.4 (C-1′)。以上数据与文献报道基本一致[17],
故鉴定化合物 13 为 3, 4-二羟基烯丙基苯。
化合物 14:白色针晶,20%硫酸-乙醇溶液呈紫
红色斑点,与 β-谷甾醇对照品在多个溶剂系统下共
薄层,其 Rf 值一致,混合后熔点不下降,故鉴定化
合物 14 为 β-谷甾醇。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志 (第
14 卷) [M]. 北京: 科学出版社, 1980.
[2] 钟月平. 中药龙血竭的临床应用及研究进展 [J]. 现代
中西医结合杂志, 2010, 19(19): 2469-2470.
[3] 张庆云, 朱 辉, 陈红英, 等. 龙血竭研究进展 [J]. 武
警医学院学报, 2004, 13(1): 69-71.
[4] Lynn D G, Steffens J C, Kamut V S, et al. Isolation and
characterization of the first host recognition substance for
parasitic angiosperms [J]. J Am Chem Soc, 1981, 103(7):
1868-1870.
[5] El-Feraly F S, Hufford C D. Synthesis and carbon-13
nuclear magnetic resonance assignments of xenognosin
[J]. J Org Chem, 1982, 47(8): 1527-1530.
[6] Kamat V S, Graden D W, Lynn D G, et al. A versatile total
synthesis of xenognosin [J]. Tetrahedron Lett, 1982,
23(15): 1541-1544.
[7] Zeng X, Wang Y, Qiu Q, et al. Bioactive phenolics from
the fruits of Livistona chinensis [J]. Fitoterapia, 2012,
83(1): 104-109.
[8] 胡迎庆, 屠鹏飞, 李若瑜, 等. 剑叶龙血树中茋类化合物
及其抗真菌活性的研究 [J]. 中草药, 2001, 32(2): 104-106.
[9] 何 兰, 王竹红, 李华民, 等. 广西血竭化学成分的研
究 (II) [J]. 中国中药杂志, 2003, 28(12): 1195.
[10] 达娃卓玛, 格桑索朗, 扎西次仁, 等. 毛瓣绿绒蒿的化
学成分研究 [J]. 中国医药指南, 2011, 9(21): 247-248.
[11] Meksuriyen D, Cordell G A. Traditional medicinal plants
of thailand XIII. Flavonoid derivatives from Dracaena
loureiri (Agavaceae) [J]. J Sci Soc Thailand, 1988, 14: 3-24.
[12] 牛 犇, 胡先望, 高 俊. 甘草素与异甘草素分离研究
[J]. 化学世界, 1996, 37(10): 539-541.
[13] 吴 琼, 华会明, 李占林. 仙人掌化学成分的分离与鉴
定 [J]. 中国药物化学杂志, 2013, 23(2): 120-126.
[14] 冯卫生 , 王彦志 , 郑晓珂 . 中药化学成分结构解析
[M]. 北京: 科学出版社, 2008.
[15] 李 静, 徐康平, 邹 辉, 等. 胡桃楸青果皮化学成分
研究 [J]. 中南药学, 2013, 11(1): 1-3.
[16] 龚小见, 朱海燕, 杨小生, 等. 柳叶白前化学成分研究
[J]. 天然产物研究与开发, 2006, 18(增刊): 50-51.
[17] 陈惠琴, 梅文莉, 左文健, 等. 海南血竭的化学成分研
究 [J]. 中国药物化学杂志, 2011, 21(4): 308-311.