全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

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紫珠地上部分的化学成分
周凌云
皖南医学院 药学系，安徽 芜湖 241002
摘 要：目的 研究紫珠 Callicarpa pedunculata 枝地上部分的化学成分。方法 运用硅胶柱色谱及 Sephadex LH-20 柱色谱
等方法分离紫珠地上部分的化学成分，通过理化常数和 MS，1H-NMR 和 13C-NMR 等波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从
紫珠枝叶中分得 13 个化合物，分别鉴定为香树素（β-amyrin，1）、齐墩果酸（oleanolic acid，2）、高根二醇（erythrodiol，3）、
熊果醇（uvaol，4）、乌索酸（3-hydroxy-12-ursen-28-oic acid，5）、3-oxo-12-ursen-28-oic acid（6）、3β,19α-dihydroxy-12-ursen-28-oic
acid（7）、坡模酮酸（pomonic acid，8）、2β,3β,19α-trihydroxy-12-ursen-28-oic acid（9）、槲皮素（quercetin，10）、槲皮素-7-O-β-D-
葡萄糖苷（quercetin-7-O-β-D-glucoside，11）、β-谷甾醇（β-sitosterol，12）、胡萝卜苷（daucosterol，13）。结论 化合物 3～
8 均为首次从紫珠中分得。
关键词：紫珠；地上部分；高根二醇；坡模酮酸；乌索酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)03 - 0454 - 04
Chemical constituents in aerial parts of Callicarpa pedunculata
ZHOU Ling-yun
Department of Pharmacy, Wannan Medical College, Wuhu 241002, China
Key words: Callicarpa pedunculata R. Brown; aerial parts; erythrodiol; pomonic acid; 3-hydroxy-12-ursen-28-oic acid

紫珠Callicarpa pedunculata R. Brown为马鞭草
科紫珠属植物，落叶灌木，高 1～3 m。生于海拔
1 590 m 以下的山坡林边、溪边，主要分布在我国
南部地区，根、茎、叶及种子均可入药，有通经活
血之功效[1-2]。该属植物在中医临床上主要用于各种
出血症，有抗菌作用。紫珠首载于《本草拾遗》，别
名止血草，传说本药得之于某盗贼，故又称为“贼
仔草”、“创伤草”。国内外对紫珠属植物化学成分研
究的报道较少，报道的化合物主要为黄酮、二萜和
三萜类成分[3-9]。
本实验对紫珠地上部分的氯仿萃取部分进行了
系统的化学成分研究，从中分离鉴定了 9 个三萜类
成分，分别为 β-香树素（β-amyrin，1）、齐墩果酸
（oleanolic acid，2）、高根二醇（erythrodiol，3）、
熊果醇（uvaol，4）、乌索酸（3-hydroxy-12-ursen-
28-oic acid，5）、3-oxo-12-ursen-28-oic acid（6）、3β,
19α-dihydroxy-12-ursen-28-oic acid（7）、坡模酮酸
（pomonic acid，8）、2β,3β,19α-trihydroxy-12-ursen-
28-oic acid（9），同时分离得到 2 个黄酮类成分，分
别为槲皮素（quercetin，10）、槲皮素-7-O-β-D-葡萄
糖苷（11），以及β-谷甾醇（β-sitosterol，12）、胡萝
卜苷（13）。其中化合物 3～8 为首次从紫珠中分得。
1 仪器与材料
EI-MS和FAB-MS由VG Auto Spec—3000质谱
仪在 70 eV 下测定；1H-NMR、13C-NMR 谱在 Bruker
AM—400 或 DRX—500 核磁共振仪上测定（TMS
为内标）；柱色谱用硅胶 G（200～300 目）或硅胶
H（10～40 μm）及薄层色谱板均为青岛海洋化工厂
产品。薄层色谱用 5%硫酸-乙醇溶液作显色剂。
Saphadex LH-20 为 Pharmcia 公司产品。反相填料
RP-18 及 RP-18 薄层板为 Merck 公司产品。
紫珠Callicarpa pedunculata R. Brown地上部分
于 2006 年 8 月采自贵阳，由包淑云博士鉴定为
Callicarpa pedunculata R. Brown，标本保存在皖南
医学院药学系实验室。
2 提取与分离

收稿日期：2010-06-27
作者简介：周凌云（1980—），男，安徽省无为县人，现任职于皖南医学院药学系药分与药化教研室，从事药物化学与天然药物化学教学和科
研工作，发表论文 9 篇，3 篇为 SCI 收录。Tel: 13965151840 E-mail: zly4321@sina.com
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紫珠枝叶粗粉 10 kg，用 95%乙醇加热回流提
取 3 次（每次为 8 h），合并提取液，减压回收溶剂
得浸膏 500 g。将浸膏用氯仿萃取，减压回收氯仿得
萃取物。取氯仿萃取物 50 g 硅胶拌样进行硅胶柱色
谱，分别用石油醚-醋酸乙酯（1︰0、10︰1、5︰1、
4︰1、3︰1、1︰1、0︰1）洗脱，得到 7 个部分，
通过硅胶、凝胶、反相色谱反复柱色谱，从 Fr. 1 中
分离出化合物 1（100 mg）、12（210 mg）、13（405
mg），从 Fr. 4 中分离出化合物 4（10 mg）、7（16 mg）、
8（14 mg）、10（117 mg），从 Fr.5 中分离出化合物
2（37 mg）、3（1.2 g）、5（9 mg）、6（8 mg），从
Fr. 6 中分离出化合物 9（13 mg）、11（33 mg），共
13 个化合物。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针晶（石油醚），EI-MS m/z: 426
[M]＋(24), 218 (100), 173 (5), 161 (6), 147 (9), 133
(14), 109 (15), 55 (35)。以上数据与文献一致[10]，TLC
结果与β-香树素对照品相同，故鉴定化合物 1 为
β-香树素。
化合物 2：白色块晶（MeOH）。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 0.70 (3H, s, H-24), 0.82 (3H, s,
H-29), 0.83 (3H, s, H-23), 0.85 (3H, s, H-30), 0.87
(3H, s, H-25), 0.90 (3H, s, H-26), 1.06 (3H, s, H-27),
5.20 (1H, br s, H-12)。13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ:
38.3 (C-1), 27.5 (C-2), 78.7 (C-3), 38.8 (C-4), 55.1
(C-5), 18.1 (C-6), 32.5 (C-7), 39.3 (C-8), 47.4 (C-9),
37.0 (C-10), 22.8 (C-11), 122.1 (C-12), 143.7 (C-13),
41.5 (C-14), 27.5 (C-15), 23.2 (C-16), 46.4 (C-17),
41.1 (C-18), 45.8 (C-19), 30.4 (C-20), 33.7 (C-21),
32.4 (C-22), 27.8 (C-23), 15.3 (C-24), 15.0 (C-25),
16.6 (C-26), 25.6 (C-27), 180.9 (C-28), 32.8 (C-29),
23.2 (C-30)。波谱数据与文献报道一致[11]，TLC 结
果与齐墩果酸对照品相同，故鉴定化合物 2 为齐墩
果酸。
化合物 3：白色块晶（MeOH）。1H-NMR (400
MHz, C5H5N) δ: 0.89 (3H, s), 0.90 (3H, s), 0.94 (3H,
s), 0.97 (3H, s), 1.00 (3H, s), 1.04 (3H, s), 1.22 (3H,
s), 3.18 (1H, dd, J = 11.6, 5.0 Hz, H-3), 3.21 (1H, m,
H-28a), 3.67 (1H, m, H-28b), 5.18 (1H, t, J = 3.42 Hz,
H-12)。13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.8 (C-1),
27.2 (C-2), 79.0 (C-3), 38.6 (C-4), 55.2 (C-5), 18.3
(C-6), 32.9 (C-7), 39.8 (C-8), 47.8 (C-9), 36.9 (C-10),
23.5 (C-11), 122.3 (C-12), 144.2 (C-13), 41.6 (C-14),
25.5 (C-15), 22.1 (C-16), 36.9 (C-17), 42.3 (C-18),
46.5 (C-19), 31.0 (C-20), 34.1 (C-21), 31.0 (C-22),
28.1 (C-23), 15.6 (C-24), 15.4 (C-25), 16.7 (C-26),
25.9 (C-27), 69.7 (C-28), 33.3 (C-29), 23.6 (C-30)。
13C-NMR 数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 3
为高根二醇。
化合物 4：白色结晶（MeOH）。MS (HRESI)
m/z: 442.280 9 (C30H50O2，计算值 442.300 1)。1H-NMR
(400 MHz, C5H5N) δ: 0.83 (3H, s), 0.84 (3H, d, J =
6.0 Hz), 0.96 (3H, d, J = 5.4 Hz), 0.97 (3H, s), 0.97
(3H, s), 0.98 (3H, s), 1.03 (3H, s), 3.18 (1H, dd, J =
10.6, 5.5 Hz, H-3), 3.31 (1H, d, J = l0.7 Hz, H-28b),
3.77 (1H, d, J = 10.7 Hz, H-28a), 5.14 (1H, t, J = 3.42
Hz, H-12)。13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.8
(C-1), 27.2. (C-2), 79.0 (C-3), 38.6 (C-4), (C-5), 55.2
(C-6), 18.3 (C-7), 32.9 (C-8), 47.8 (C-9), 37.2 (C-10),
23.3 (C-11), 125.0 (C-12), 138.7 (C-13), 41.8 (C-14),
29.2 (C-15), 22.1 (C-16), 36.9 (C-17), 54.0 (C-18),
38.9 (C-19), 39.4 (C-20), 31.0 (C-21), 30.8 (C-22),
28.1 (C-23), 15.4 (C-24), 15.6 (C-25), 16.7 (C-26), 23.6
(C-27), 69.9 (C-28), 16.2 (C-29), 21.3 (C-30)。波谱数
据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物 4 为熊果醇。
化合物 5：白色丝状结晶（CHCl3-MeOH）。
EI-MS m/z: 456 [M]＋(2), 438 [M－18]＋(1), 249
(100), 219 (14), 207 (33), 203 (50), 189 (16), 147 (11),
133 (46), 105 (14), 55 (12)。1H-NMR (400 MHz,
C5H5N) δ: 5.48 (1H, d, br s, H-12), 1.57 (3H, s), 1.25
(3H, s), 1.24 (3H, s), 1.03 (3H, s), 1.02 (3H, s), 1.01
(3H, s), 0.97 (3H, s)。13C-NMR (100 MHz, C5H5N) δ:
39.2 (C-1), 28.1 (C-2), 78.2 (C-3), 39.4 (C-4), 55.9
(C-5), 18.9 (C-6), 33.7 (C-7), 39.6 (C-8), 48.1 (C-9),
37.5 (C-10), 23.7 (C-11), 125.9 (C-12), 139.4 (C-13),
42.6 (C-14), 28.8 (C-15), 24.9 (C-16), 48.1 (C-17),
53.7 (C-18), 39.5 (C-19), 39.4 (C-20), 31.2 (C-21),
37.4 (C-22), 28.8 (C-23), 21.4 (C-24), 15.7 (C-25),
16.6 (C-26), 23.9 (C-27), 179.9 (C-28), 17.6 (C-29),
21.3 (C-30)。波谱数据与文献报道一致[14]，故鉴定
化合物 5 为乌索酸。
化合物 6：白色无定形粉末。EI-MS m/z: 454
[M]＋(2), 408 [M－46]＋(2), 248 (100), 210 (15), 203
(53), 133 (55), 105 (16), 81 (14), 55 (21)。1H-NMR
(500 MHz, C5H5N) δ: 0.89 (3H, s), 0.96 (3H, d, J =
1.11 Hz), 0.99 (3H, s), 1.00 (3H, d, J = 5.35 Hz), 1.02
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(3H, s), 1.14 (3H, s), 1.20 (3H, s)。13C NMR (125
MHz, C5H5N) δ: 39.4 (C-1), 34.2 (C-2), 216.3 (C-3),
47.4 (C-4), 55.4 (C-5), 19.9 (C-6), 32.9 (C-7), 39.1
(C-8), 47.1 (C-9), 36.6 (C-10), 23.7 (C-11), 125.5
(C-12), 139.4 (C-13), 42.2 (C-14), 28.2 (C-15), 23.7
(C-16), 48.2 (C-17), 53.6 (C-18), 39.5 (C-19), 39.4
(C-20), 31.1 (C-21), 36.7 (C-22), 26.8 (C-23), 21.6
(C-24), 15.2 (C-25), 17.3 (C-26), 23.7 (C-27), 179.9
(C-28), 17.6 (C-29), 21.5 (C-30)。波谱数据与文献报
道一致[15]，故鉴定化合物 6 为 3-oxo-12-ursen-28-
oic acid。
化合物 7：白色无定形粉末。EI-MS m/z: 472
[M]＋(1), 455 (2), 442 (10), 370 (5), 264 (11), 246
(25), 231 (16), 201 (53), 187 (30), 146 (100), 105 (20),
91 (14), 72 (15)。1H-NMR (400 MHz, C5H5N) δ: 0.89
(3H, s, H-26), 0.97 (3H, br s, H-30), 1.09 (3H, s,
H-23), 1.25 (3H, s, H-25), 1.31 (3H, s, H-24), 1.40
(3H, s, H-29), 1.57 (3H, s, H-27), 5.56 (1H, br s,
H-12)。13C-NMR (100 MHz, C5H5N) δ: 38.8 (C-1),
29.4 (C-2), 79.4 (C-3), 39.0 (C-4), 54.6 (C-5), 54.6
(C-6), 33.5 (C-7), 40.4 (C-8), 47.7 (C-9), 37.4 (C-10),
24.4 (C-11), 128.0 (C-12), 140.0 (C-13), 42.3 (C-14),
29.5 (C-15), 26.7 (C-16), 48.3 (C-17), 54.5 (C-18),
72.7 (C-19), 42.4 (C-20), 27.0 (C-21), 38.5 (C-22),
29.5 (C-23), 29.5 (C-24), 15.0 (C-25), 17.3 (C-26),
24.7 (C-27), 180.7 (C-28), 27.1 (C-29), 16.7 (C-30)。
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道一致[16]，故鉴
定化合物 7 为 3β,19α-dihydroxy-12-ursen-28-oic acid。
化合物 8：白色粉末。EI-MS m/z: 470 [M]＋(3),
452 [M－H2O]＋(1), 424 [M－46]＋(23), 410 [M－
CH3COOH]
＋(1), 352 (19), 218 (19), 205 (31), 187
(18), 146 (100), 110 (25), 105 (22), 81 (15), 55 (19)。
1H-NMR (400 MHz, C5H5N) δ: 5.60 (1H, br s, H-12),
1.02 (3H, s, H-23), 1.10 (3H, s, H-24), 1.13 (3H, s,
H-25), 0.94 (3H, s, H-26), 1.50 (3H, s, H-27), 1.70
(3H, s, H-29), 1.57 (3H, d, J = 1.26 Hz, H-30)。
13C-NMR (100 MHz, C5H5N) δ: 39.3 (C-1), 32.1
(C-2), 216.2 (C-3), 47.5 (C-4), 55.6 (C-5), 20.0 (C-6),
34.2 (C-7), 40.3 (C-8), 47.0 (C-9), 37.0 (C-10), 24.1
(C-11), 127.9 (C-12), 140.1 (C-13), 42.3 (C-14), 29.3
(C-15), 26.6 (C-16), 48.4 (C-17), 54.7 (C-18), 72.8
(C-19), 42.4 (C-20), 30.8 (C-21), 38.5 (C-22), 27.2
(C-23), 21.6 (C-24), 15.0 (C-25), 17.1 (C-26), 24.6
(C-27), 180.6 (C-28), 26.6 (C-29), 16.8 (C-30)。
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道一致[17]，故鉴
定化合物 8 为坡模酮酸。
化合物 9：白色粉末。MS (HRESI) m/z: 488.340 1
(C30H48O5计算值 488.364 1)。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 0.88 (3H, s, H-26), 0.96 (3H, br s, H-30),
1.09 (3H, s, H-23), 1.10 (3H, s, H-25), 1.25 (3H, s,
H-24), 1.40 (3H, s, H-29), 1.63 (3H, s, H-27), 3.75
(1H, br s, H-3), 4.30 (1H, br s, H-2), 5.57 (1H, br s,
H-12)。13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 42.7 (C-1),
66.2 (C-2), 79.4 (C-3), 38.6 (C-4), 48.8 (C-5), 18.6
(C-6), 33.5 (C-7), 40.6 (C-8), 47.6 (C-9), 38.7 (C-10),
24.1 (C-11), 128.0 (C-12), 140.0 (C-13), 42.2 (C-14),
29.4 (C-15), 26.4 (C-16), 48.3 (C-17), 54.6 (C-18),
72.7 (C-19), 42.4 (C-20), 26.9(C-21), 38.5 (C-22),
29.5 (C-23), 22.3 (C-24), 16.7 (C-25), 17.3 (C-26),
24.7 (C-27), 180.7 (C-28), 27.1 (C-29), 16.8 (C-30)。
波谱数据与文献报道一致[18]，故鉴定化合物 9 为
2β,3β,19α-trihydroxy-12-ursen-28-oic acid。
化合物 10：白色针晶。与槲皮素对照品品在
TLC 上的 Rf 值一致，且混合熔点不下降，故鉴定
化合物 10 为槲皮素。
化合物 11：黄色粉末。FAB-MS m/z: 463 [M－
1]＋。13C-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 147.6 (C-2),
136.1 (C-3), 176.0 (C-4), 160.4 (C-5), 98.8 (C-6),
162.7 (C-7), 94.2 (C-8), 155.7 (C-9), 104.7 (C-10),
121.8 (C-1′), 115.6(C-2′), 145.1 (C-3′), 147.9 (C-4′),
115.4 (C-5′), 120.1 (C-6′), 60.2 (glc-6), 77.1 (glc-5),
69.5 (glc-4), 76.4 (glc-3), 73.1 (glc-2), 99.8 (glc-6)。以
上 13C-NMR 数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合
物 11 为槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 12：白色针晶。与 β-谷甾醇对照品在
TLC 上的 Rf 值一致，且混合熔点不下降，故鉴定
化合物 12 为 β-谷甾醇。
化合物 13：白色粉末。与胡萝卜苷对照品在
TLC 上的 Rf 值一致，且混合熔点不下降，故鉴定
化合物 13 为胡萝卜苷。
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《中草药》杂志最新佳绩

《中国科技期刊引证报告》 2010 年 11 月 26 日发布：《中草药》杂志 2009
年总被引频次 5 631，名列我国科技期刊第 16 名，中医中药类期刊第 1 名；
影响因子 0.627，基金论文比 0.620，他引率 0.890，权威因子 2 202.980；连续
6 年（ 2005—2010 年）荣获“百种中国杰出学术期刊”称号。
《中草药》杂志 2009 年 12 月荣获 “新中国 60 年有影响力的期刊 ”，执行
主编陈常青研究员荣获“新中国 60 年有影响力的期刊人”。

《中草药》编辑部