全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 251 •
雷丸化学成分的研究
许明峰，沈莲清，王奎武
浙江工商大学食品与生物工程学院，浙江 杭州 310035
摘 要：目的 研究雷丸 Omphalia lapidescens 的化学成分。方法 采用硅胶、凝胶等色谱方法对雷丸的化学成分进行分离
纯化，并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从雷丸提取物中分离得到 10 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇
（β-sitosterol，1）、齐墩果酸（oleanolic acid，2）、麦角甾醇（ergostero1，3）、麦角甾醇过氧化物（ergosterol peroxide，4）、
甘遂醇（tirucallol，5）、豆甾醇-7,22-二烯-3β,5α,6β-三醇（stigma-7,22-dien-3β,5α,6β-triol，6）、豆甾醇（stigmasterol，7）、3β-
羟基豆甾-5,22-二烯-7-酮（3β-hydroxy-stigmast-5,22-dien-7-one，8）、木栓酮（friedelin，9）、表木栓醇（epifriedelanol，10）。
结论 所有化合物均为首次从该菌中分离得到。
关键词：雷丸；甾醇；表木栓醇；麦角甾醇过氧化物；3β-羟基豆甾-5,22-二烯-7-酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)02 - 0251 - 04
Chemical constituents of Omphalia lapidescens
XU Ming-feng, SHEN Lian-qing, WANG Kui-wu
College of Food Science & Biotechnology, Zhejiang Gongshang University, Hangzhou 310035, China
Key words: Omphalia lapidescens Schroet.; sterols; epifriedelanol; ergosterol peroxide; 3β-hydroxy-stigmast-5,22-dien-7-one

雷丸 Omphalia lapidescens Schroet. 是一种药
用真菌，为真菌门白蘑科真菌雷丸的干燥菌核，在
我国西北、西南、华南等地均有分布，主要以河南、
甘肃、陕西、安徽等省产量较多，味苦，性寒，有
小毒，有较高的药用价值[1]。
雷丸含雷丸素（一种蛋白酶），为驱绦虫有效成
分，主要通过雷丸蛋白酶对人及动物体内寄生虫虫
体蛋白质分解，达到驱虫、杀虫作用。现代药理研
究发现，其还含有雷丸多糖，其化学结构是以
β-(1→3) 葡萄糖为主链，带有 1→6 支链的葡萄聚
糖，经过小鼠实验发现这种多糖具有抗炎及免疫调
节作用，可以治疗肿瘤，增强机体免疫能力[2]，因
此具有很高的研究价值。但目前还没有有关雷丸中
小分子产物的分离鉴定方面的研究。本实验研究了
雷丸中的次生代谢产物，利用常规分离手段从其乙
醇提取物中分离鉴定了 10 个化合物，分别为 β-谷
甾醇（1）、齐墩果酸（2）、麦角甾醇（3）、麦角甾
醇过氧化物（4）、甘遂醇（5）、豆甾醇-7,22-二烯-
3β,5α,6β-三醇（6）、豆甾醇（7）、3β-羟基豆甾-5,22-
二烯-7-酮（8）、木栓酮（9）、表木栓醇（10），所
有化合物均为首次从该菌中分到。
1 材料与仪器
X4 数字显示显微熔点测定仪（北京第三光学仪
器厂）；Bruker AVANCE III 500 型核磁共振仪（美
国 Bruker 公司），用 TMS 为内标；Esquire 3000 plus
型电喷雾质谱仪；Sephadex LH-20（Pharmacia 公
司）；柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品，GF254
和 HF254 高效薄层板为烟台汇友硅胶开发有限公司
产品；液相所用试剂为色谱纯，其他试剂为分析纯。
药材经浙江大学药学院吴斌博士鉴定为雷丸
Omphalia lapidescens Schroet.，标本保存在浙江工商
大学天然产物实验室。
2 提取与分离
雷丸 5 kg，粉碎后用 95%乙醇回流提取 3 次，
提取液减压浓缩得到浸膏，上述浸膏加入 1 L 水，
依次用等体积的石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取 3
次，减压浓缩，得到石油醚部分浸膏（12 g），醋酸
乙酯部分浸膏（40 g）。
石油醚部分上硅胶柱色谱分离，并重结晶得到
化合物 1（60 mg）和 2（20 mg）。醋酸乙酯部分上

收稿日期：2010-09-12
基金项目：浙江省教育厅创新科研项目（YK2008063）；浙江省重大科研农业资助项目（2006C12044）
作者简介：许明峰，男，浙江省湖州市人，博士研究生，从事天然产物化学研究。Tel: (0571)88071024-7575 Email: zjxmf@yahoo.cn
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硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮系统（100︰0→0︰
100）梯度洗脱得到 5 个组分（Fr. 1～5），Fr. 3 经反
复柱色谱，Sephadex LH-20（甲醇-氯仿，1︰2 洗脱）
分离得到化合物 3（15 mg）、4（24 mg）和 5（30 mg）；
Fr. 4 经反复硅胶柱色谱，Sephadex LH-20 分离得到
化合物 6（34 mg）、7（12 mg）和 8（19 mg），Fr. 5
经反复硅胶柱色谱得到化合物 9（10 mg）和 10
（15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶，mp 138～139 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 413 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.36 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-6), 3.55 (1H, t,
J = 4.5 Hz, H-3), 1.03 (3H, s, Me-18), 0.66 (3H, s,
Me-19), 0.94 (3H, s, Me-21), 0.83 (6H, d, J = 7.0 Hz,
Me-26, 27), 0.82 (3H, t, J = 7.2 Hz, Me-29)。13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 37.2 (C-1), 26.2 (C-2), 71.8
(C-3), 42.3 (C-4), 140.9 (C-5), 122.0 (C-6), 31.9
(C-7), 31.8 (C-8), 50.3 (C-9), 36.1 (C-10), 21.4
(C-11), 39.8 (C-12), 42.4 (C-13), 56.9 (C-14), 24.3
(C-15), 28.2 (C-16), 56.2 (C-17), 19.4 (C-18), 11.9
(C-19), 36.1 (C-20), 18.8 (C-21), 31.9 (C-22), 28.2
(C-23), 45.8 (C-24), 31.6 (C-25), 12.0 (C-26), 19.9
(C-27), 23.1 (C-28), 19.2 (C-29)。化合物 1 的
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道的 β-sitosterol
数据基本一致[3]，故鉴定为 β-谷甾醇（β-sitosterol）。
化合物 2：白色无定形粉末，mp 246～247 ℃；
ESI-MS m/z: (negative) 455 [M－H]－。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.22 (1H, m, H-12), 3.12 (1H, m,
H-3), 1.04 (3H, s), 0.89 (3H, s), 0.84 (3H, s), 0.83
(3H, s), 0.68 (6H, s), 0.67 (3H, s, 7×Me)。13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 38.7 (C-1), 27.5 (C-2), 78.6
(C-3), 38.8 (C-4), 55.6 (C-5), 18.5 (C-6), 32.7 (C-7),
39.5 (C-8), 47.7 (C-9), 37.1 (C-10), 23.2 (C-11), 122.4
(C-12), 143.5 (C-13), 41.8 (C-14), 27.9 (C-15), 23.5
(C-16), 46.6 (C-17), 41.4 (C-18), 45.8 (C-19), 30.6
(C-20), 33.9 (C-21), 32.1 (C-22), 28.1 (C-23), 15.7
(C-24), 15.3 (C-25), 16.8 (C-26), 26.1 (C-27), 181.3
(C-28), 33.2 (C-29), 23.7 (C-30)。化合物2的 1H-NMR
和 13C-NMR 数据与文献报道数据基本一致[4]，故鉴
定为齐墩果酸（oleanolic acid）。
化合物 3：无色针晶，mp 151～153 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 395 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz，
CDCl3) δ: 3.65 (1H, m, H-3), 5.58 (1H, dd, J = 2.4,
5.8 Hz, H-6), 5.38 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-7), 0.64 (3H,
s, H-18), 0.95 (3H, s, H-19), 1.08 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-21), 5.17 (1H, dd, J = 7.2, 14.0 Hz, H-22), 5.23
(1H, dd, J = 15.0, 7.2 Hz, H-23), 0.92 (3H, s, H-25),
0.82 (3H, s, H-27), 0.80 (3H, s, H-28)。13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 38.2 (C-1), 32.1 (C-2), 70.4 (C-3),
38.5 (C-4), 139.6 (C-5), 119.4 (C-6), 116.0 (C-7),
141.4 (C-8), 46.2 (C-9), 37.3 (C-10), 21.4 (C-11), 40.5
(C-12), 42.9 (C-13), 54.7 (C-14), 22.9 (C-15), 28.3
(C-16), 55.6 (C-17), 12.2 (C-18), 16.1 (C-19), 40.9
(C-20), 21.3 (C-21), 135.3 (C-22), 131.7 (C-23), 42.7
(C-24), 33.1 (C-25), 19.6 (C-26), 20.1 (C-27), 17.6
(C-28)。化合物 3 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文
献报道数据基本一致 [5] ，故鉴定为麦角甾醇
（ergosterol）。
化合物 4：无色针晶，mp 174～177 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 427 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 3.98 (1H, m, H-3), 6.25 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-6), 6.52 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-7), 0.87 (3H, s,
H-18), 1.05 (3H, s, H-19), 0.98 (3H, d, J = 7.0 Hz,
H-21), 5.25 (1H, dd, J = 15.4, 8.0 Hz, H-22), 5.14
(1H, dd, J = 15.4, 7.8 Hz, H-23), 0.85 (3H, d, J = 5.2
Hz, H-25), 0.82 (3H, d, J = 5.2 Hz, H-27), 0.92 (3H, d,
J = 5.2 Hz, H-28)。13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
36.9 (C-1), 30.1 (C-2), 66.4 (C-3), 34.5 (C-4), 82.1
(C-5), 135.2 (C-6), 130.9 (C-7), 79.4 (C-8), 51.2
(C-9), 36.8 (C-10), 20.6 (C-11), 39.5 (C-12), 44.5
(C-13), 51.3 (C-14), 23.4 (C-15), 28.7 (C-16), 56.0
(C-17), 12.9 (C-18), 18.3 (C-19), 39.7 (C-20), 20.8
(C-21), 135.4 (C-22), 132.3 (C-23), 42.8 (C-24), 33.3
(C-25), 19.8 (C-26), 20.1 (C-27), 17.6 (C-28)。化合物
4的 1H-NMR和 13C-NMR数据与文献报道数据基本
一致 [6]，故鉴定为麦角甾醇过氧化物（ergosterol
peroxide）。
化合物 5：白色针晶，mp 137～139 ℃; ESI-MS
m/z: (negative) 425 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.08 (1H, t, J = 7.4 Hz, H-24), 3.25 (1H, dd,
J = 12.0, 4.6 Hz, H-3), 1.69 (3H, s, H-26), 1.60 (3H,
br s, H-27), 1.02 (3H, s, H-29), 0.96 (3H, s, H-19),
0.87 (3H, s, H-28), 0.86 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-21),
0.81 (3H, s, H-18), 0.76 (3H, s, H-30)。13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 35.2 (C-1), 27.8 (C-2), 79.0 (C-3),
38.9 (C-4), 51.2 (C-5), 19.0 (C-6), 28.1 (C-7), 133.6
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 253 •
(C-8), 134.2 (C-9), 37.3 (C-10), 21.6 (C-11), 28.1
(C-12), 44.2 (C-13), 50.0 (C-14), 31.1 (C-15), 29.9
(C-16), 49.1 (C-17), 15.6 (C-18), 20.2 (C-19), 35.8
(C-20), 18.9 (C-21), 37.3 (C-22), 25.0 (C-23), 125.3
(C-24), 131.1 (C-25), 17.8 (C-26), 25.8 (C-27), 24.4
(C-28), 28.0 (C-29), 15.7 (C-30)。化合物 5 的
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道数据基本一
致[7]，故鉴定为甘遂醇（tirucallol）。
化合物 6：白色粉末，mp 150～152 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 429 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.74 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-7), 5.25 (1H, m,
H-22), 5.13 (1H, m, H-23), 4.82 (1H, m, H-3), 4.30
(1H, br s, H-6), 1.08 (3H, s, Me-19), 1.06 (3H, d, J =
7.0 Hz, Me-21), 1.03 (3H, d, J = 7.0 Hz, Me-28), 0.96
(3H, d, J = 7.0 Hz, Me-26), 0.90 (3H, d, J = 7.0 Hz,
Me-27), 0.68 (3H, s, Me-18)。13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 32.5 (C-1), 33.7 (C-2), 67.5 (C-3), 40.2
(C-4), 76.2 (C-5), 74.1 (C-6), 120.6 (C-7), 141.6
(C-8), 43.7 (C-9), 38.0 (C-10), 23.4 (C-11), 40.7
(C-12), 43.8 (C-13), 55.3 (C-14), 22.2 (C-15), 28.6
(C-16), 56.2 (C-17), 12.3 (C-18), 18.6 (C-19), 41.9
(C-20), 21.3 (C-21), 136.5 (C-22), 132.3 (C-23), 43.6
(C-24), 33.4 (C-25), 20.1 (C-26), 19.7 (C-27), 18.1
(C-28)。化合物 6 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文
献报道基本一致 [8]，故鉴定为豆甾醇-7,22-二烯-
3β,5α,6β-三醇（stigma-7,22-dien-3β,5α,6β-triol）。
化合物 7：白色针晶，mp 151～153 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 411 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.68 (3H, s, H-18), 0.77 (3H, d, J = 7.2 Hz,
H-27), 0.83 (3H, d, J = 5.6 Hz, H-26), 0.78 (3H, s,
H-19), 0.81 (3H, m, H-29), 1.01 (3H, d, J = 7.4 Hz,
H-21), 3.50 (1H, m, H-3α), 4.98 (1H, dd, J = 8.5, 15.2
Hz, H-23), 5.13 (1H, m, H-22), 5.30 (1H, d, J = 4.5
Hz, H-6)。13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.2 (C-1),
31.8 (C-2), 71.8 (C-3), 41.3 (C-4), 140.7 (C-5), 121.6
(C-6), 31.8 (C-7), 31.9 (C-8), 50.2 (C-9), 36.6 (C-10),
21.2 (C-11), 39.5 (C-12), 42.3 (C-13), 56.4 (C-14),
24.3 (C-15), 28.9 (C-16), 56.4 (C-17), 12.1 (C-18),
19.5 (C-19), 40.6 (C-20), 21.2 (C-21), 138.3 (C-22),
129.3 (C-23), 51.3 (C-24), 31.8 (C-25), 19.0 (C-26),
21.3 (C-27), 25.5 (C-28), 12.2 (C-29)。化合物 7 的
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道基本一致[9]，
故鉴定为豆甾醇（stigmasterol）。
化合物 8：无色针晶，mp 151～152 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 425 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.68 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.18 (1H, dd,
J = 15.0, 8.6 Hz, H-22), 5.03 (1H, dd, J = 15.0, 8.6
Hz, H-23), 3.69 (1H, m, H-3), 0.72 (3H, s, Me-18),
1.21 (3H, s, Me-19), 0.99 (3H, d, J = 6.6 Hz, Me-21),
0.83 (3H, d, J = 6.0 Hz, Me-26), 0.82 (3H, d, J =
6.0 Hz, Me-27), 0.80 (3H, t, J = 7.2 Hz, Me-29)。
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 36.2 (C-1), 31.5
(C-2), 70.7 (C-3), 41.6 (C-4), 165.7 (C-5), 126.2
(C-6), 202.8 (C-7), 45.2 (C-8), 50.2 (C-9), 38.7
(C-10), 21.2 (C-11), 38.6 (C-12), 42.7 (C-13), 50.2
(C-14), 26.5 (C-15), 29.1 (C-16), 54.4 (C-17), 12.1
(C-18), 17.4 (C-19), 40.3 (C-20), 21.5 (C-21), 138.1
(C-22), 129.2 (C-23), 51.1 (C-24), 31.8 (C-25), 19.1
(C-26), 21.2 (C-27), 25.4 (C-28), 12.1 (C-29)。化合物
8 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道基本一
致[10]，故鉴定为 3β-羟基豆甾-5,22-二烯-7-酮（3β-
hydroxy-stigmast-5,22-dien-7-one）。
化合物 9：无色针晶，mp 265～267 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 425 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.90 (3H, s, H-23), 0.70 (3H, s, H-24), 0.86
(3H, s, H-25), 0.98 (3H, s, H-26), 1.04 (3H, s, H-27),
1.20 (3H, s, H-28), 0.97 (3H, s, H-29), 0.92 (3H, s,
H-30)。13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 22.2 (C-1),
41.9 (C-2), 213.5 (C-3), 58.1 (C-4), 42.3 (C-5), 41.2
(C-6), 18.2 (C-7), 53.1 (C-8), 37.4 (C-9), 59.5 (C-10),
35.5 (C-11), 30.6 (C-12), 39.7 (C-13), 38.3 (C-14),
32.3 (C-15), 35.8 (C-16), 30.0 (C-17), 42.8 (C-18),
35.3 (C-19), 28.0 (C-20), 32.7 (C-21), 39.2 (C-22), 6.9
(C-23), 14.6 (C-24), 18.0 (C-25), 20.3 (C-26), 18.7
(C-27), 31.8 (C-28), 32.1 (C-29), 35.0 (C-30)。化合物
9 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道基本一
致[9]，故鉴定为木栓酮（friedelin）。
化合物 10：无色针晶，mp 267～270 ℃；ESI-MS
m/z: (negative) 427 [M－H]－。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.87 (3H, s, H-24), 0.93 (3H, s, H-25), 0.94
(3H, d, J = 7 Hz, H-23), 0.96 (3H, s, H-30), 0.97 (3H,
s, H-26), 0.99 (6H, s, H-29), 1.00 (3H, s, H-27), 1.18
(3H, s, H-28), 3.78 (1H, br s, H-3)。13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 16.0 (C-1), 32.3 (C-2), 72.9 (C-3),
49.2 (C-4), 37.1 (C-5), 41.9 (C-6), 17.6 (C-7), 53.3
(C-8), 38.3 (C-9), 61.5 (C-10), 35.5 (C-11), 30.7
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 254 •
(C-12), 38.0 (C-13), 39.7 (C-14), 32.8 (C-15), 35.9
(C-16), 30.6 (C-17), 42.9 (C-18), 35.0 (C-19), 28.3
(C-20), 35.2 (C-21), 39.4 (C-22), 11.5 (C-23), 16.5
(C-24), 18.5 (C-25), 18.9 (C-26), 20.2 (C-27), 31.8
(C-28), 35.7 (C-29), 32.3 (C-30)。化合物 10 的
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道基本一致[11]，
故鉴定为表木栓醇（epifriedelanol）。
参考文献
[1] 王 宏, 程显好, 刘 强, 等. 雷丸研究进展 [J]. 安徽
农业科学, 2008, 36(35): 15526-15527.
[2] Ohno N, Saito K, Nemoto J, et al. Immuno-
pharmacological characterization of a highly branched
fungal(1→3)-beta-D-glucan, OL-2, isolated from
Omphalia lapidescens [J]. Bio Pharm Bull, 1993, 16(4):
414-419.
[3] Xiao Y Q, Li L, You X L, et al. A new compound from
Gastrodia elata Blume [J]. J Asian Nat Prod Res, 2002,
4(1): 73-79.
[4] 王建忠, 王峰鹏. 细锥香茶菜的化学成分研究 [J]. 天
然产物研究与开发, 1998, 10(3): 15-17.
[5] 万 辉. 褐圆孔牛肝菌化学成分的研究 [J]. 中草药,
2000, 31(5): 328-330.
[6] 佟春兰, 包海鹰, 图力古尔. 蒙古口蘑子实体石油醚提
取物的化学成分及抑菌活性 [J]. 菌物学报 , 2010,
29(4): 619-624.
[7] 梁侨丽, 戴传超, 吴启南, 等. 京大戟的化学成分研究
[J]. 中草药, 2008, 39(12): 1779-1781.
[8] 苏国琛, 张 偲, 漆淑华. 黑角珊瑚的化学成分研究
[J]. 中草药, 2008, 39(11): 1606-1609.
[9] 何 轶, 赵 明, 宗玉英, 等. 伞花木化学成分研究
[J]. 中草药, 2010, 41(1): 36-39.
[10] 刘 睿, 顾谦群, 崔承彬, 等. 密脉鹅掌柴的化学成分
及其抗肿瘤活性 [J]. 中草药, 2005, 36(3): 328-332.
[11] 罗建光, 孔令义. 巴西甘薯叶亲脂性成分研究 [J]. 天
然产物研究与开发, 2005, 17(12): 166-168.



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