全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

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刺五加的化学成分研究
龚婧如，王书芳*
浙江大学 药物信息学研究所，浙江 杭州 310058
摘 要：目的 对刺五加 Acanthopanax senticosus 的化学成分进行研究。方法 刺五加药材用 75%乙醇提取，依次用石油醚、
醋酸乙酯萃取，对醋酸乙酯部分采用硅胶柱色谱、反相制备色谱等技术进行分离，根据波谱学数据（MS、1H-NMR、13C-NMR）
进行化合物的结构鉴定。结果 从醋酸乙酯部分分离得到 19 个化合物，分别鉴定为槲皮素（1）、槲皮苷（2）、山柰酚（3）、
金丝桃苷（4）、芦丁（5）、金合欢素（6）、大豆苷（7）、3′-甲氧基大豆苷（8）、葛根素（9）、3′-甲氧基葛根素（10）、4′-甲
氧基葛根素（11）、丁香醛（12）、丁香酸（13）、紫丁香酸葡萄糖苷（14）、异嗪皮啶（15）、2, 3-二 (3′, 4′-二甲氧基苄基)-2-
丁烯-4-内酯（16）、l-芝麻酯素（17）、methylpluviatolide（18）、4′-羟基-2′-甲氧基肉桂醛（19）。结论 化合物 6～11、14、16、
18、19 为首次从该属植物中分离得到。
关键词：刺五加；大豆苷；葛根素；丁香醛；异嗪皮啶
中图分类号：R284.7 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)12 - 2337 - 05
Chemical constituents of Acanthopanax senticosus
GONG Jing-ru, WANG Shu-fang
Pharmaceutical Informatics Institute, Zhejiang University, Hangzhou 310058, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Acanthopanax senticosus. Methods A. senticosus was extracted with
75% EtOH and separated with petroleum ether and EtOAc, successively. The EtOAc-soluble fraction was isolated by column
chromatography and RP-preparative HPLC. Their structures were identified by spectroscopic method (MS, 1H-NMR, and 13C-NMR).
Results Nineteen compounds were isolated from the EtOAc fraction of A. senticosus and identified as quercetin (1), quercitrin (2),
kaempferol (3), hyperoside (4), rutin (5), acacetin (6), daidzin (7), 3′-methoxydaidzin (8), puerarin (9), 3′-methoxypuerarin (10),
4′-methoxypuerarin (11), syringaldehyde (12), syringic acid (13), glucosyringic acid (14), isofraxidin (15), 2, 3-di(3′,
4′-methyl-endioxy-benzyl)-2-buten-4-olide (16), l-sesamin (17), methylpluviatolide (18), and 4′-hydroxy-2′-methoxycinnamaldehyde
(19). Conclusion Compounds 6—11, 14, 16, 18, and 19 are isolated from the plants in Acanthopanax (Deche et Planch.) Miq. for the
first time.
Key words: Acanthopanax senticosus (Rupr.et Maxim.) Harms.; daidzin; puerarin; syringaldehyde; isofraxidin

刺五加为五加科植物刺五加 Acanthopanax
senticosus (Rupr. et Maxim.) Harms 的干燥根和根茎
或茎[1]，别名五加皮、刺拐棒（中国东北），主要分
布于我国东北、华北地区，以黑龙江野生资源最为
丰富。其性辛、微苦、温，归脾、肾、心经。有益
气健脾、补肾安神的功效，用于治疗脾肾阳虚、体
虚乏力、食欲不振、腰膝酸痛、失眠多梦[1]。现代
药理学研究表明刺五加的作用特点与人参基本相
同，具有免疫调节、抗肿瘤、抗衰老、抗辐射、抗
损伤等作用，在医学上被称之为“适应原”样药物，
并具有广泛的应用价值[2]。为了更深入地阐明刺五
加的药效物质基础，本实验对刺五加的化学成分进
行了研究，从醋酸乙酯部分分离得到 19 个化合物，
分别鉴定为槲皮素（ quercetin ， 1 ）、槲皮苷
（quercitrin，2）、山柰酚（kaempferol，3）、金丝桃
苷（hyperoside，4）、芦丁（rutin，5）、金合欢素
（acacetin，6）、大豆苷（daidzin，7）、3′-甲氧基大
豆苷（3′-methoxydaidzin，8）、葛根素（puerarin，9）、
3′-甲氧基葛根素（3′-methoxypuerarin，10）、4′-
甲氧基葛根素（4′-methoxypuerarin，11）、丁香醛

收稿日期：2012-07-21
基金项目：中央高校基本科研业务费专项资助项目（2011FZA7005）
作者简介：龚婧如，女，在读硕士，从事天然药物化学研究。E-mail: 261911922@qq.com
*通讯作者 王书芳 Tel: (0571)88208426 E-mail: wangsf@zju.edu.cn
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（syringaldehyde，12）、丁香酸（syringic acid，13）、
紫丁香酸葡萄糖苷（glucosyringic acid，14）、异嗪
皮啶（isofraxidin，15）、2, 3-二 (3′, 4′-二甲氧基苄
基)-2-丁烯-4-内酯 [2, 3-di (3′, 4′-methylendioxy-
benzyl)-2-buten-4-olide，16]、l-芝麻酯素（l-sesamin，
17）、methylpluviatolide（18）、4′-羟基-2′-甲氧基肉
桂醛（4′-hydroxy-2′-methoxycinnamaldehyde，19）。
其中化合物 6～11、14、16、18、19 为首次从该属
植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV—500 型核磁共振仪（Bruker BioSpin
公司）；Finnigan LCQ Deca XP 质谱仪（Thermo
Fisher 公司）；Buchi688 型中压液相色谱系统（Buchi
公司）；制备液相 Agilent 1100 型色谱仪（Agilent
公司），制备 HPLC 色谱柱为 Zorbax SB-C18（250
mm×21.2 mm，7 μm）；柱色谱硅胶和薄层色谱硅
胶 GF254 均购自于青岛海洋化工厂；R—501 型旋转
蒸发仪（上海申胜生物技术有限公司）；显色剂为
5%硫酸-乙醇溶液；其他试剂均为分析纯。
药材由修正药业集团股份有限公司提供，经浙
江大学药物信息学研究所陈柳蓉副教授鉴定为五加
科植物刺五加 Acanthopanax senticosus (Rupr. et
Maxim.) Harms，原植物标本（20120515）存放于浙
江大学药物信息学研究所。
2 提取与分离
刺五加药材 10 kg，粉碎，加入 7 倍量的 75%
乙醇，加热回流提取 3 次，每次 2 h，滤过，合并提
取液，减压浓缩得乙醇浸膏（共 4 L）。浸膏加适量
水混悬后，依次用等体积的石油醚、醋酸乙酯萃取，
石油醚共萃取 4 次，醋酸乙酯共萃取 7 次，各萃取
液减压回收溶剂得石油醚部分 51.0 g、醋酸乙酯部
分 85.5 g。将醋酸乙酯部分进行硅胶柱色谱，依次
用石油醚-醋酸乙酯和醋酸乙酯-甲醇不同比例进行
梯度洗脱，经薄层色谱分析后，合并相同流分。各
流分经多次中压硅胶柱色谱和高效液相制备色谱等
进一步分离纯化得化合物 1（4.71 mg）、2（6.84 mg）、
3（6.21 mg）、4（5.04 mg）、5（7.13 mg）、6（4.93
mg）、7（28.48 mg）、8（8.08 mg）、9（271.26 mg）、
10（42.91 mg）、11（9.02 mg）、12（4.00 mg）、13（7.06
mg）、14（5.44 mg）、15（5.45 mg）、16（5.10 mg）、
17（4.69 mg）、18（43.86 mg）、19（3.15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
260, 370。ESI-MS m/z: 303 [M＋H]+, 301[M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.73 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 7.63 (1H, dd, J = 2.1, 2.1 Hz, H-6′), 6.88
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-3′), 6.38 (2H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 148.5 (C-2), 137.7 (C-3), 177.8
(C-4), 163.0 (C-5), 99.7 (C-6), 166.1 (C-7), 94.9
(C-8), 158.7 (C-9), 105.0 (C-10), 124.6 (C-1′), 116.5
(C-2′), 146.7 (C-3′), 149.3 (C-4′), 116.7 (C-5′), 122.2
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物
1 为槲皮素。
化合物 2：黄色针晶（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
258, 346。ESI-MS m/z: 449 [M＋H]+、447 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.34 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 7.31 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz, H-6′), 6.91
(1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.37 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.35 (1H, d, J =
1.6 Hz, Rha-H-1″), 4.21 (1H, brs, Rha-H-2″), 3.74
(1H, dd, J = 9.4, 3.3 Hz, Rha-H-3″), 3.20 (1H, q, J =
7.2 Hz, Rha-H-4″), 3.42 (1H, dq, J = 9.8, 6.2 Hz,
Rha-H-5″), 0.94 (3H, d, J = 6.1 Hz, Rha-H-6″)；13C-
NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 157.1 (C-2), 134.8 (C-3),
178.2 (C-4), 161.8 (C-5), 98.4 (C-6), 164.5 (C-7), 93.3
(C-8), 158.0 (C-9), 104.5 (C-10), 121.6 (C-1′), 115.0
(C-2′), 145.0 (C-3′), 148.4 (C-4′), 115.5 (C-5′), 121.4
(C-6′), 102.1 (C-1″), 70.6 (C-2″), 70.7 (C-3″), 71.8
(C-4″), 70.5 (C-5″), 16.2 (C-6″)。以上数据与文献报
道一致[4]，故鉴定化合物 2 为槲皮苷。
化合物 3：黄色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
266, 360。ESI-MS m/z: 285 [M－H]−。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 8.08 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′),
6.90 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.39 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-8), 6.17 (2H, d, J = 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 176.0 (C-4), 164.2 (C-7), 161.1
(C-5), 159.1 (C-4′), 156.8 (C-9), 146.6 (C-2), 135.7
(C-3), 129.3 (C-2′, 6′), 122.3 (C-1′), 114.9 (C-3′, 5′),
103.1 (C-10), 97.8 (C-6), 93.0 (C-8)。以上数据与文献
报道一致[5]，故鉴定化合物 3 为山柰酚。
化合物 4：黄色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
256, 366。ESI-MS m/z: 465 [M＋H]+、463 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.60 (1H, s, 5-
OH), 7.64 (1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz, H-6′), 7.53 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-2′), 6.81 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.40
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(1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6),
5.35 (1H, d, J = 7.7 Hz, Glc-H-1″), 4.11～5.15 (4H, brs,
Glc-2″～4″, 6″-OH)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
δ: 177.9 (C-4), 164.6 (C-7), 161.6 (C-9), 156.8 (C-5),
156.7 (C-2), 148.9 (C-4′), 145.2 (C-3′), 133.9 (C-3),
122.4 (C-6′), 121.5 (C-1′), 116.4 (C-5′), 115.6 (C-2′),
104.3 (C-10), 99.1 (C-6), 94.0 (C-8), 102.3 (C-1″),
76.2 (C-5″), 73.6 (C-3″), 71.6 (C-2″), 68.3 (C-4″), 60.6
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物
4 为金丝桃苷。
化合物 5：黄色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
258, 356。ESI-MS m/z: 611 [M＋H]+, 609 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.67 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 7.63 (1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz, H-6′), 6.87
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.11 (1H, d, J =
7.6 Hz, Glc-H-1″), 4.52 (1H, d, J = 1.5 Hz, Rha-H-
1′′′), 3.81 (1H, dd, J = 2.2, 11.0 Hz, Glc-H-6″), 3.63
(1H, dd, J = 1.6, 3.4 Hz, Rha-H-3′′′), 3.54 (1H, dd, J =
9.5, 3.4 Hz, Rha-H-2′′′), 3.26～3.49 (6H, m, Glc-H-
2″～5″, Rha-H-4′′′, 5′′′), 1.12 (3H, d, J = 6.3 Hz,
Rha-H-6′′′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 157.9
(C-2), 134.2 (C-3), 178.0 (C-4), 161.6 (C-5), 98.5
(C-6), 164.6 (C-7), 93.4 (C-8), 157.1 (C-9), 104.2
(C-10), 121.7 (C-1′), 116.3 (C-2′), 144.4 (C-3′), 148.4
(C-4′), 114.6 (C-5′), 122.1 (C-6′), 103.3 (C-1″), 76.8
(C-2″), 74.3(C-3″), 70.0 (C-4″), 75.8 (C-5″), 67.1
(C-6″), 101.0 (C-1′′′), 70.8 (C-2′′′), 70.7 (C-3′′′), 72.5
(C-4′′′), 68.3 (C-5′′′), 16.5 (C-6′′′)。以上数据与文献报
道一致[7]，故鉴定化合物 5 为芦丁。
化合物 6：黄色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
270, 340。ESI-MS m/z: 285 [M＋H]+, 283 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.91 (1H, s, 5-
OH), 10.85 (1H, s, 7-OH), 8.02 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-2′, 6′), 7.09 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (1H, s,
H-3), 6.49 (1H, d, J = 1.1 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 1.3
Hz, H-6), 3.84 (3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 182.2 (C-4), 164.7 (C-7), 163.8 (C-2),
162.8 (C-4′), 161.9 (C-9), 157.8 (C-5), 128.8 (C-2′, 6′),
123.3 (C-1′), 115.0 (C-3′, 5′), 104.2 (C-10), 104.0 (C-3),
99.3 (C-6), 94.5 (C-8), 56.0 (-OCH3)。以上数据与文献
报道一致[5]，故鉴定化合物 6 为金合欢素。
化合物 7：白色针晶（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
242, 268, 288。ESI-MS m/z: 417 [M＋H]+, 415 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.36 (1H, s,
H-2), 8.03 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-5), 7.39 (2H, d, J =
8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.21 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 7.13
(1H, dd, J = 8.8, 2.2 Hz, H-6), 6.81 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-3′, 5′), 5.10 (1H, d, J = 7.3 Hz, Glc-H-1″), 3.17～
3.73 (6H, m, Glc-H-2″～6″)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 153.8 (C-2), 124.2 (C-3), 175.2 (C-4),
127.4 (C-5), 116.0 (C-6), 161.8 (C-7), 103.8 (C-8),
157.5 (C-9), 118.9 (C-10), 122.8 (C-1′), 130.5 (C-2′,
6′), 115.4 (C-3′, 5′), 157.6 (C-4′), 100.4 (C-1″), 73.5
(C-2″), 77.6 (C-3″), 70.0 (C-4″), 76.8 (C-5″), 60.0
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物
7 为大豆苷。
化合物 8：白色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
258, 282。ESI-MS m/z: 447 [M＋H]+, 445 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.42 (1H, s, H-2),
8.04 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-5), 7.22 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-2′), 7.17 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.13 (1H, dd, J =
8.8, 2.3 Hz, H-6′), 7.00 (1H, dd, J = 8.1, 2.0 Hz, H-6),
6.81 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 5.10 (1H, d, J = 7.4 Hz,
Glc-H-1″), 3.78 (3H, s, 3′-OCH3)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 154.0 (C-2), 123.2 (C-3), 175.2
(C-4), 127.4 (C-5), 116.0 (C-6), 161.9 (C-7), 103.8
(C-8), 157.4 (C-9), 118.9 (C-10), 124.2 (C-1′), 115.6
(C-2′), 147.0 (C-3′), 147.6 (C-4′), 113.7 (C-5′), 122.0
(C-6′), 56.1 (3′-OCH3), 100.4 (C-1″), 73.6 (C-2″), 76.9
(C-3″), 70.0 (C-4″), 77.7 (C-5″), 61.0 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 8 为 3′-甲氧基
大豆苷。
化合物 9：白色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
236, 270, 308。ESI-MS m/z: 417 [M＋H]+、415 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 8.08 (1H, s,
H-2), 7.99 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.31 (2H, d, J =
8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 6.82
(2H, d, J = 8.0 Hz, H-3′, 5′), 5.10 (1H, d, J = 9.9 Hz,
Glc-H-1″), 3.51～4.16 (6H, m, Glc-H-2″～6″)；13C-
NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 153.1 (C-2), 122.8 (C-3),
176.9 (C-4), 126.7 (C-5), 115.5 (C-6), 162.0 (C-7),
111.6 (C-8), 157.1 (C-9), 116.9 (C-10), 124.0 (C-1′),
130.0 (C-2′, 6′), 114.9 (C-3′, 5′), 156.6 (C-4′), 74.3
(C-1″), 71.6 (C-2″), 78.6 (C-3″), 70.3 (C-4″), 81.3
(C-5″), 61.4 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[10]，故
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鉴定化合物 9 为葛根素。
化合物 10：白色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
236, 270, 308。ESI-MS m/z: 447 [M＋H]+, 445 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.34 (1H, s,
H-2), 7.92 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 6.97 (1H, d, J =
8.8 Hz, H-6), 7.14 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2′), 6.80
(1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.99 (1H, dd, J = 8.1, 1.9
Hz, H-6′), 4.82 (1H, d, J = 9.8 Hz, Glc-H-1″), 3.22～
4.06 (6H, m, Glc-H-2″～6″), 3.78 (3H, s, 3′-OCH3)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 153.3 (C-2), 123.4
(C-3), 175.5 (C-4), 126.7 (C-5), 115.5 (C-6), 162.5
(C-7), 112.9 (C-8), 156.7 (C-9), 116.8 (C-10), 123.5
(C-1′), 113.4 (C-2′), 147.6 (C-3′), 146.8 (C-4′), 115.6
(C-5′), 121.9 (C-6′), 56.1 (3′-OCH3), 73.9 (C-1″), 71.2
(C-2″), 79.2 (C-3″), 70.9 (C-4″), 82.1 (C-5″), 61.8
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合
物 10 为 3′-甲氧基葛根素。
化合物 11：白色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
250, 304。ESI-MS m/z: 431 [M＋H]+, 429 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.28 (1H, s, H-2),
7.82 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 7.50 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-2′, 6′), 6.84 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 6.96 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 4.77 (1H, d, J = 9.8 Hz, Glc-H-
1″), 3.77 (3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 152.8 (C-2), 125.1 (C-3), 175.0 (C-4),
126.2 (C-5), 114.0 (C-6), 159.2 (C-7), 112.5 (C-8),
157.3 (C-9), 117.1 (C-10), 122.9 (C-1′), 130.4 (C-2′,
6′), 114.0 (C-3′, 5′), 159.2 (C-4′), 55.6 (4′-OCH3), 74.4
(C-1″), 71.2 (C-2″), 79.4 (C-3″), 70.9 (C-4″), 82.1
(C-5″), 61.8 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[12]，故
鉴定化合物 11 为 4′-甲氧基葛根素。
化合物 12：淡黄色针晶（MeOH）。 MeOHmaxUV λ
(nm): 234, 318。ESI-MS m/z: 183 [M＋H]+, 181 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 9.67 (1H, s,
1-CHO), 7.20 (2H, s, H-2, 6), 3.89 (6H, s, 3, 5-
OCH3)； 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 191.2
(CHO), 148.7 (C-3, 5), 145.7 (C-4), 126.0 (C-1),
107.0 (C-2, 6), 55.3 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献报
道一致[13]，故鉴定化合物 12 为丁香醛。
化合物 13：白色针晶（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
268。ESI-MS m/z: 197 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 7.33 (2H, s, H-2, 6), 3.88 (6H, s, 3, 5-
OCH3)； 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 168.7
(-COOH), 147.4 (C-3, 5), 140.3 (C-4), 120.7 (C-1),
107.0 (C-2, 6), 55.4 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献报
道一致[14]，故鉴定化合物 13 为丁香酸。
化合物 14：淡黄色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ
(nm): 254。ESI-MS m/z: 383 [M＋Na]+, 743 [2M＋
Na]+, 359 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
7.40 (2H, s, H-2, 6), 5.70 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-
1′), 3.89 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.42～3.88 (6H, m, Glc-
H-2′～6′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 165.3
(-COOH), 119.2 (C-1), 107.2 (C-2, 6), 147.6 (C-3, 5),
141.2 (C-4), 55.4 (3, 5-OCH3), 94.8 (C-1′), 72.6
(C-2′), 77.5 (C-3′), 69.7 (C-4′), 76.7 (C-5′), 60.9
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物
14 为紫丁香酸葡萄糖苷。
化合物 15：白色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
340。ESI-MS m/z: 223 [M＋H]+, 221[M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.85 (1H, d, J = 9.4
Hz, H-4), 6.92 (1H, s, H-5), 6.22 (1H, d, J = 9.5 Hz,
H-3), 3.95 (3H, s, 8-OCH3), 3.90 (3H, s, 6-OCH3)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 161.6 (C-2), 110.3
(C-3), 144.7 (C-4), 103.2 (C-5), 145.6 (C-6), 144.0 (C-7),
134.4 (C-8), 142.9 (C-9), 111.0 (C-10), 59.8 (8-OCH3),
55.1 (6-OCH3)。以上数据与文献报道一致[16]，故鉴定
化合物 15 为异嗪皮啶。
化合物 16：白色粉末（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
235, 254。ESI-MS m/z: 375 [M＋Na]+, 727 [2M＋
Na]+, 351 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6)
δ: 6.81 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-5″), 6.80 (1H, d, J = 7.9
Hz, H-5′), 6.74 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2″), 6.72 (1H, d,
J = 1.6 Hz, H-2′), 6.67 (1H, dd, J = 1.6, 7.9 Hz, H-6″),
6.65 (1H, dd, J = 1.6, 7.9 Hz, H-6′), 5.97 (2H, s,
H-8″), 5.95 (2H, s, H-8′), 4.67 (2H, s, H-4), 3.76 (2H,
s, H-7″), 3.53 (2H, s, H-7′)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 174.8 (C-1), 132.6 (C-2), 162.1 (C-3),
71.7 (C-4), 125.4 (C-1′), 108.6 (C-2′), 146.1 (C-3′),
147.7 (C-4′), 109.3 (C-5′), 121.7 (C-6′), 28.7 (C-7′),
101.2 (C-8′), 130.8 (C-1″), 108.8 (C-2″), 146.5 (C-3″),
147.9 (C-4″), 109.6 (C-5″), 122.3 (C-6″), 32.6 (C-7″),
101.4 (C-8″)。以上数据与文献报道一致[17]，故鉴定化
合物 16为2, 3-二 (3′,4′-二甲氧基苄基)-2-丁烯-4-内酯。
化合物 17：白色针晶（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
238, 286。ESI-MS m/z: 353 [M－H]−。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 6.84 (2H, s, H-5, 5′), 6.77～6.81 (4H,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

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m, H-2, 2′, 6, 6′), 5.95 (4H, s, 2×-OCH2O), 4.71 (2H,
d, J = 4.3 Hz, H-7, 7′), 4.21～4.24 (2H, m, H-9a, 9′a),
3.86 (2H, dd, J = 3.6, 3.5 Hz, H-9b, 9′b), 3.05 (2H, m,
H-8, 8′)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 149.6 (C-4,
4′), 148.7 (C-3, 3′), 136.7 (C-1, 1′), 120.8 (C-6, 6′),
109.7 (C-5, 5′), 108.0 (C-2, 2′), 102.6 (2×-OCH2O),
87.4 (C-7, 7′), 73.3 (C-9, 9′), 55.9 (C-8, 8′)。以上数据与
文献报道一致[18]，故鉴定化合物 17 为 l-芝麻酯素。
化合物 18：白色针晶（MeOH）。 MeOHmaxUV λ (nm):
236, 274。ESI-MS m/z: 393 [M＋Na]+, 763 [2M＋
Na]+, 369 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6)
δ: 6.81 (1H, d, J = 4.6 Hz, H-2′), 6.63 (1H, dd, J = 9.6,
1.6 Hz, H-6′), 6.63 (1H, dd, J = 9.6, 1.6 Hz, H-5), 6.80
(1H, d, J = 4.4 Hz, H-5′), 6.71 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-2), 6.59 (1H, dd, J = 8.1, 1.8 Hz, H-6), 5.96 (2H, d,
J = 0.9 Hz, H-10), 4.09 (1H, dd, J = 1.5, 1.8 Hz,
H-9a), 3.87 (1H, t, J = 8.5, 17.0 Hz, H-9b), 3.70 (6H,
s, 3′, 4′-OCH3), 2.81 (1H, dd, J = 13.8, 2.6 Hz, H-7′a),
2.75 (1H, dd, J = 13.8, 6.8 Hz, H-7′b), 2.67 (1H, m,
7a), 2.41～2.52 (3H, m, H-8, 8′, 7b)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 132.3 (C-1), 110.0 (C-2), 146.2
(C-3), 147.7 (C-4), 108.5 (C-5), 122.8 (C-6), 37.3
(C-7), 41.3 (C-8), 71.2 (C-9), 101.3 (-OCH2O), 55.9
(3′-OCH3), 55.7 (4′-OCH3), 131.6 (C-1′), 112.7 (C-2′),
149.1 (C-3′), 147.8 (C-4′), 112.2 (C-5′), 120.8 (C-6′),
34.2 (C-7′), 46.0 (C-8′), 178.8 (C-9′)。以上数据与文
献报道一致 [19]，故鉴定化合物 18 为 methyl-
pluviatolide。
化合物 19：淡黄色油状物（MeOH）。 MeOHmaxUV λ
(nm): 242, 332。ESI-MS m/z: 179 [M＋H]+, 177 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 9.55 (1H, d, J =
7.9 Hz, H-1), 7.60 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-3), 7.16 (1H,
dd, J = 1.4, 8.1 Hz, H-5′), 7.24 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-3′), 6.82 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6′), 6.63 (1H, dd, J =
7.8, 15.6 Hz, H-2), 3.90 (3H, s, 2′-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[20]，故鉴定化合物 19 为 4′-羟基-2′-
甲氧基肉桂醛。
参考文献
[1] 中国药典 [S]. 一部. 2010.
[2] 涂正伟, 周渭渭, 单 淇, 等. 刺五加的研究进展 [J].
药物评价研究, 2011, 34(3): 213-216.
[3] 魏志文, 宛晓春, 李大祥, 等. 茶叶中槲皮素单体的分
离与制备 [J]. 食品与发酵工业, 2009, 35(3): 187-190.
[4] 张忠立, 左月明, 徐 璐, 等. 三白草黄酮类化学成分
的研究 [J]. 中草药, 2011, 42(8): 1490-1493.
[5] 张 健, 钱大玮, 李友宾, 等. 菊花的化学成分研究
[J]. 天然产物研究与开发, 2006, 18: 71-73.
[6] 汪 琼, 陈 立, 田 瑛, 等. 扛板归化学成分的研究
[J]. 军事医学科学院院刊, 2009, 33(3): 254-256.
[7] 卢 丹, 刘金平, 赵轶卓, 等. 穿龙薯蓣地上部分的化
学成分 (II) [J]. 中草药, 2010, 41(5): 700-703.
[8] 张加雄. 决明子隆血脂有效成分的研究 [D]. 成都: 成
都中医药大学, 2005.
[9] Zhou S X, Yao Z R, Li J, et al. Flavonoids from the leaves
of Ilex cornuta [J]. Chin J Nat Med, 2012, 10(2): 84-87.
[10] 许明峰, 沈莲清, 王向阳, 等. 狭叶虎皮楠黄酮类物质
的分离、鉴定及抗氧化活性研究 [J]. 林产化学与工业,
2009, 29(4): 110-112.
[11] 王付荣, 葛喜珍, 杨秀伟. 通脉方化学成分 [J]. 中国
实验方剂学杂志, 2011, 17(20): 61-69.
[12] Sun Y G, Wang S S, Feng J T, et al. Two new isoflavone
glycosides from Pueraria lobata [J]. J Asian Nat Prod
Res, 2008, 10(8): 719-723.
[13] 徐 文, 周光雄, 戴 毅, 等. 木荷茎的化学成分研究
[J]. 中草药, 2010, 41(6): 863-866.
[14] 陶 晨, 杨小生, 罗载刚, 等. 乌蕨中抑菌活性成分核
磁共振波谱分析 [J]. 贵阳医学院学报, 2004, 29(6):
495-496.
[15] 赵巧丽, 吴增宝, 郑智慧, 等. 显脉羊蹄甲中酚酸类成
分研究 [J]. 药学学报, 2011, 46(8): 946-950.
[16] 郭丽娜. 无梗五加抗血小板聚集活性部位的化学成分
的研究 [D]. 沈阳: 沈阳药科大学, 2001.
[17] Gunvor T A, Alan C H, Kurt B G T. A lignan and pyrone
and other constituents from Hyptis capitata [J].
Phytochemistry, 1991, 30(8): 2753-2756.
[18] 胡 疆, 徐希科, 柳润辉, 等. 两面针中苯丙素类成分
研究 [J]. 药学服务与研究, 2006, 6(1): 51-53.
[19] Vladimir C G H, Rosangela da S, Susimaire P, et al.
Detailed 1H and 13C NMR structural assignment of three
biologically active lignan lactones [J]. Spectrochim Acta
Part A, 2006, 63: 234-239.
[20] 徐 冲, 王峥涛. 穿心莲根的化学成分研究 [J]. 药学
学报, 2011, 46(3): 317-321.