全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月
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羊齿天门冬根中酚酸类化学成分研究
陶华明 1,王隶书 3,赵大庆 4,朱全红 1,刘永宏 2*
1. 南方医科大学中医药学院,广东 广州 510515
2. 中国科学院南海海洋研究所 海洋生物资源可持续利用重点实验室,广东 广州 510301
3. 吉林省中医药科学院,吉林 长春 130021
4. 长春中医药大学药学院,吉林 长春 130117
摘 要:目的 研究羊齿天门冬 Asparagus filicinus 根的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS 柱色谱及制备
薄层色谱等技术进行分离纯化,通过波谱分析(MS、1H-NMR、13C-NMR)鉴定化合物结构。结果 从羊齿天门冬根 90%
乙醇提取物的醋酸乙酯部分分离得到 16 个酚酸类化合物,分别鉴定为 3′-methoxynyasin(1)、 (+)-nyasol(2)、
(−)-4′-O-methyl-nyasol(3)、iso-agatharesinol(4)、gobicusin A(5)、4-[5-(4-hydroxyphenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol(6)、
1-methoxy-2-hydroxyl-4-[5-(4-hydroxy phenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol(7)、gobicusin B(8)、1-O-p-coumaroyl-3-O-feruloyl-
glycerol(9)、1, 3-di-O-feruloylglycerol(10)、丁香酸(11)、对羟基苯甲酸(12)、阿魏酸(13)、咖啡酸(14)、反式松柏
醇(15)、香草酸(16)。结论 除化合物 2 和 12 外,其他化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:羊齿天门冬;酚酸;阿魏酸;咖啡酸;反式松柏醇;香草酸
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2011)11 - 2181 - 05
Phenolic compounds from roots of Asparagus filicinus
TAO Hua-ming1, WANG Li-shu3, ZHAO Da-qing4, ZHU Quan-hong1, LIU Yong-hong2
1. School of Traditional Chinese Medicine, Southern Medical University, Guangzhou 510515, China
2. Key Laboratory of Marine Bio-resources Sustainable Utilization, South China Sea Institute of Oceanology, Chinese Academy
of Sciences, Guangzhou 510301, China
3. Jilin Provinal Academy of Chinese Medicine Sciences, Changchun 130021, China
4. College of Pharmacy, Changchun University of Chinese Medicine, Changchun 130117, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Asparagus filicinus. Methods Silica gel, Sephadex
LH-20, ODS column chromatography, and preparative TLC were used to isolate and purify the compounds. All the compounds were
identified based on spectral analysis (including MS, 1H-NMR, and 13C-NMR). Results Sixteen phenolic compounds were isolated
from 90% ethanol extract in the roots of A. filicinus and were characterized as 3′-methoxynyasin (1), (+)-nyasol (2), (−)-4′-O-
methyl-nyasol (3), iso-agatharesinol (4), gobicusin A (5), 4-[5-(4-hydroxyphenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol (6), 1-methoxy-2-
hydroxy-4-[5-(4-hydroxyphenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol (7), gobicusin B (8), 1-O-p-coumaroyl-3-O-feruloylglycerol (9), 1,
3-di-O-feruloylglycerol (10), syringic acid (11), 4-hydroxybenzoic acid (12), fumalic acid (13), caffeic acid (14), trans-coniferyl
alcohol (15), and vanillic acid (16), respectively. Conclusion These phenolic compounds are isolated from A. filicinus for the first
time except compounds 2 and 12.
Key words: Asparagus filicinus Buchu. -Ham; phenolic acid; fumalic acid; caffeic acid; trans-coniferyl alcohol; vanillic acid
羊齿天门冬为百合科天门冬属植物羊齿天门冬
Asparagus filicinus Buchu. -Ham的干燥块根。主产于
云南和四川等省区,为云南傣族和彝族民间用药,
其味苦,性平,用于治疗气管炎、肺炎和咳嗽,现
代药理研究表明羊齿天门冬比同属植物芦笋具有更
强的抑瘤作用[1]。迄今为止,有关该植物化学成分
报道较多,甾体皂苷为该属植物主要代表性化合物[2]。
为了对该习用性民间药物的药用物质基础进行全
收稿日期:2011-05-08
基金项目:国家自然科学基金青年基金资助项目(40706046)
作者简介:陶华明(1980―),男,湖南永州人,博士,从事中药及天然药物活性成分研究。E-mail: taohm929@yahoo.com.cn
*通讯作者 刘永宏 Tel: (020)89023244 E-mail: yonghongliu@scsio.ac.cn
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面探讨,本实验对羊齿天门冬进行了系统的化学成
分研究,从中分离得到 16 个酚酸类化合物,分别
鉴定为 3′-methoxynyasin(1)、 (+)-nyasol(2)、
(−)-4′-O-methyl-nyasol(3)、iso-agatharesinol(4)、
gobicusin A(5)、4-[5-(4-hydroxyphenoxy)-3-penten-
1-ynyl] phenol(6)、1-methoxy-2-hydroxy-4-[5-(4-
hydroxyphenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol(7)、
gobicusin B ( 8 )、 1-O-p-coumaroyl-3-O-feruloyl-
glycerol(9)、1, 3-di-O-feruloylglycerol(10)、丁香
酸(syringic acid,11)、对羟基苯甲酸(4-hydroxy-
benzoic acid,12)、阿魏酸(fumalic acid,13)、咖
啡酸(caffeic acid,14)、反式松柏醇(trans-coniferyl
alcohol,15)、香草酸(vanillic acid,16)。除化合
物 2 和 12 外,其他化合物均为首次从该植物中分
离得到。
1 仪器与材料
XRC—1 显微熔点仪;1D,2D-NMR 谱在氘代
溶剂(CD3OD,CDCl3,Pyridine-d5,CD3COCD3)
中用 Bruker AC 500 核磁共振仪测定,以 TMS 为内
标;质谱 ESI-MS 在 Brucker Esquire-LC 质谱仪上测
定;Sephadex LH-20(25~100 μm,Pharmacia Fine
Chemical Co., Ltd.),Chromatorex ODS(100~200
目,Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.);硅胶 H、薄层
色谱用预制硅胶板 H(0.20~0.25 mm)均为青岛海
洋化工厂产品,制备型 GF254 薄层色谱硅胶板为烟
台汇友硅胶发展有限公司产品;薄层色谱展开剂为
石油醚-醋酸乙酯或氯仿-甲醇-水,10%硫酸乙醇溶
液(含大约 2%香草醛),喷洒后加热显色。
羊齿天门冬购于吉林省宏检药材公司,经吉林
省中医药科学院严仲铠教授鉴定为羊齿天门冬
Asparagus filicinus Buchu. -Ham 的干燥块根。
2 提取与分离
羊齿天门冬 10.0 kg 粉碎后,90%乙醇加热回流
提取 3 次,滤过后浓缩至浸膏,加水均匀分散,分
别用石油醚(60~90 ℃)、醋酸乙酯、正丁醇萃取,
得醋酸乙酯浸膏 84 g,正丁醇浸膏 250 g。将醋酸
乙酯浸膏用石油醚-丙酮、石油醚-醋酸乙酯、氯仿-
甲醇和甲醇-水作为洗脱剂,经过反复硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20、ODS 柱色谱纯化,以及制备薄层
色谱纯化,分别得到化合物 1~16。
3 结构鉴定
化合物 1:无色油状液体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 谱低场显示一个 1, 4-二取代的芳环质子
信号 δH 7.15 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), δH 6.60 (2H,
d, J = 8.5 Hz, H-3, 5) 和一个 1, 3, 4-三取代的芳环质
子信号 δ 6.77 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.75 (1H, d,
J = 8.5 Hz, H-5′), 6.67 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-6′);
另外还可以看到一对顺式双键质子信号 δH 6.50
(1H, d, J = 11.5 Hz), 5.66 (1H, d, J = 10.0 Hz) 为 7, 8
位互耦的质子;δH 6.03 (1H, dq, J = 17.0, 10.5, 6.5
Hz), 5.15 (1H, dt, J = 1.5, 10.5 Hz), 5.11 (1H, dt, J =
1.5, 10.0 Hz) 为单取代双键 8′, 9′位互耦的质子信号;
δH 4.45 (1H, dd, J = 6.5, 10.0 Hz) 的氢质子与 8, 8′位
的氢质子相互耦合, 为 H-7′质子;在高场还有一个含
氧甲基信号 δH 3.81 (3H, s)。光谱数据(表 1)与文
献报道一致[3],故鉴定化合物 1 为 3′-methoxynyasin。
化合物 2:无色油状液体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 谱与化合物 1 非常类似,化合物 2 没有甲
氧基,而在芳香区有两对 1, 4-二取代的芳环质子信
号 δH 7.13 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.76 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-3, 5) 和 δH 7.04 (2H, d, J = 8.5 Hz,
H-2′, 6′), 6.73 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′);一对顺式
双键质子信号 δH 6.48 (1H, d, J = 11.5 Hz), 5.65
(1H, d, J = 10.0 Hz) 为 7,8 位互耦的质子;δH 6.01
(1H, dq, J = 17.0, 10.5, 6.0 Hz), 5.14 (1H, dt, J = 1.6,
10.5 Hz), δH 5.10 (1H, dt, J = 1.6, 10.0 Hz) 为单取代
双键 8′, 9′位互耦的质子信号;δH 4.47 (1H, dd, J =
6.5, 10.0 Hz) 的氢质子与 8, 8′位的氢质子相互耦
合,为 H-7′质子。光谱数据(表 1)与文献报道一
致[4],故鉴定化合物 2 为 (+)-nyasol。
化合物 3:无色油状液体;1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) 谱与化合物 2 非常类似,在芳香区有两对
1, 4-二取代的芳环质子信号 δH 7.23 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-2, 6), 6.86 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5) 和 δH
7.12 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.78 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3′, 5′);1 对顺式双键质子信号 δH 6.53 (1H, d,
J = 11.5 Hz), 5.69 (1H, d, J = 10.0 Hz) 为 7,8 位互
耦的质子;δH 6.02 (dq, J = 16.0, 10.0, 6.0 Hz), 5.17
(dt, J = 1.6, 10.5 Hz), 5.15 (dt, J = 1.6, 10.0 Hz) 为单
取代双键 8′, 9′位互耦的质子信号;δH 4.52 (1H, dd,
J = 6.5, 10.0 Hz) 的氢质子与 8, 8′位的氢质子相互
耦合,为 H-7′质子;与化合物 2 不同的是在高场还
有 1 个甲氧基信号 δH 3.81(3H,s),根据上述氢谱
数据可推断该化合物为化合物 2 的 1 个羟基变成了
甲氧基。光谱数据(表 1)与文献报道一致[5],故
鉴定化合物 3 为 (−)-4′-O-methyl-nyasol。
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化合物 4:无色油状物,1H-NMR (500 MHz,
Pyridine-d5) 谱在芳香区有两对 1, 4-二取代的芳环
质子信号 δH 7.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 7.14
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5) 和 δH 7.60 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-2′, 6′), 7.16 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′);1 对顺
式双键质子信号 δH 6.79 (1H, d, J = 11.5 Hz), 6.54
(1H, d, J = 10.5 Hz) 为 7, 8 位互耦的质子;另外还
有 2 个次甲基和 1 个亚甲基 δH 4.63 (1H, m), 4.48
(1H, m), 4.04 (2H, m);与化合物 2 相比,化合物 4
少一对 8′, 9′位单取代双键,在碳谱中多出了 2 个含
氧的次甲基(δC 77.3)和亚甲基(δC 65.7),光谱数
据(表 1)与文献报道一致[3],故鉴定化合物 4 为
iso-agatharesinol。
化合物 5:无色油状物,1H-NMR (500 MHz,
CD3COCD3) 谱在芳香区有 1 个 1, 4-二取代的芳环
质子信号 δH 7.19 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.75
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5) 和 1个 1, 3, 5-三取代的芳
环质子信号 δH 6.93 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.75
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-4′), 6.75 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6′);1 对顺式双键质子信号 δH 6.48 (1H, d, J =
11.6 Hz), 6.06 (1H, d, J = 11.6 Hz) 为 7, 8 位互耦的
质子;与化合物 4 类似,有 2 个次甲基和 1 个亚甲
基 δH 3.94 (1H, m), 3.85 (1H, m), 3.45 (2H, m);同时
还多了一个甲氧基 δH 3.84 (3H, s)。光谱数据(表 1)
与文献一致[3],故鉴定化合物 5 为 gobicusin A。
化合物 6:白色粉末,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 谱在芳香区有 2 对 1, 4-二取代的芳环质子
信号 δH 6.75 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 7.27 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-3, 5) 和 δH 6.76 (2H, d, J = 8.5 Hz,
H-14, 18), 6.72 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-15, 17);1 对反
式双键质子信号 δH 6.05 (dt, 1.8, 16.0 Hz), 6.29 (dt,
5.1, 16.0 Hz) 为 9, 10 位质子;另外还有含氧亚甲
基 δH 4.56 (2H, dd, J = 1.8, 5.1 Hz, H-11)。在碳谱中
有 2 个炔烃碳 δC 91.8 (C-7), 86.2 (C-8)。光谱数据
(表 2)与文献报道一致[6],故鉴定化合物 6 为
4-[5-(4-hydroxyphenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol。
化合物 7:白色粉末,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 谱在芳香区有一个 1, 3, 4-三取代的芳环
质子信号 δH 6.98 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.90 (1H,
dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-5), 6.72 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6)
和 1 个叠加的 1, 4-二取代的芳环质子信号 δH 6.80
(2H, 重叠, H-14, 18), 6.80 (2H, 重叠, H-15, 17),
碳谱中的对应的碳为 δC 116.9 (C-14, 18), 117.2
表 1 化合物 1~5 的 13C-NMR 数据(125 MHz)
Table 1 13C-NMR data (125 MHz) of compounds 1-5
碳位 1 2 3 4 5
1 129.8 130.1 129.7 129.3 130.3
2 131.0 131.0 129.9 130.0 129.7
3 116.1 116.1 113.7 116.1 115.0
4 157.6 157.6 158.6 157.3 156.3
5 116.1 116.1 113.7 116.1 115.0
6 131.0 131.0 129.9 130.0 129.7
7 129.8 129.6 128.7 130.0 129.1
8 132.4 132.6 131.7 131.4 130.6
1′ 136.5 135.8 135.7 134.7 134.8
2′ 121.2 129.6 128.9 130.8 120.8
3′ 149.0 116.3 115.4 116.3 147.7
4′ 146.1 156.9 154.1 156.9 112.0
5′ 116.3 116.3 115.4 116.3 145.1
6′ 112.6 129.6 128.9 130.8 115.1
7′ 49.0 49.0 46.8 47.6 46.6
8′ 142.3 142.8 140.8 77.3 76.5
9′ 115.0 114.8 115.0 65.7 64.8
-OMe 56.5 55.3 55.6
(C-15, 17);与化合物 6 类似,还存在 1 对反式双键
质子信号 δH 6.02 (dt, J = 1.8, 16.0 Hz), 6.25 (dt, J = 5.1,
16.0 Hz) 为 9, 10 位质子;另外还有含氧亚甲基 δH
4.56 (2H, dd, J = 1.8, 5.1 Hz, H-11), 1 个甲氧基 δH
3.86 (3H, s)。碳谱中对应的两个炔烃碳 δC 91.6
(C-7), 86.1 (C-8)。光谱数据(表 2)与文献报道一
致[7],故鉴定化合物 7 为 1-methoxy-2-hydroxy-4-[5-
(4-hydroxy phenoxy)-3-penten-1-ynyl] phenol。
化合物 8:白色粉末,1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) 谱与化合物 7 非常类似,在芳香区有 1 个
1, 3, 4-三取代的芳环质子信号 δH 6.96 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2), 6.98 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-5), 6.80
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-6) 和 1个叠加的 1, 4-二取代的
芳环质子信号 δH 6.85 (2H, 重叠, H-14, 18), δH 6.80
(2H, 重叠, H-15, 17), 1 对反式双键质子信号 δH
6.03 (dt, 1.9, 16.0), 6.33 (dt, 5.0, 16.0) 为 9, 10 位质
子;另外还有含氧亚甲基 δH 4.58 (2H, dd, 1.9, 5.0,
H-11)。与化合物 7 相比, 该化合物有 2 个甲氧基 δH
3.78 (3H, s), 3.91 (3H, s),对应的碳为 δC 56.1, 56.2。
该化合物的 NMR 数据(表 2)与文献报道一致[7],
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表 2 化合物 6~10 的 13C-NMR 数据(125 MHz)
Table 2 13C-NMR data (125 MHz) of compounds 6-10
碳位 6 7 8 碳位 9 10
1 159.1 148.8 147.3 1 66.4 66.4
2 116.5 148.7 145.5 2 68.7 68.6
3 134.1 115.9 117.8 3 66.3 66.3
4 115.4 115.7 115.9 1′ 127.2 128.1
5 134.1 126.3 124.5 2′ 111.8 111.8
6 116.5 116.4 110.7 3′ 150.6 150.7
7 91.8 91.6 90.8 4′ 149.4 149.3
8 86.2 86.1 85.9 5′ 116.5 116.5
9 113.5 113.3 112.7 6′ 124.2 124.2
10 138.6 138.5 137.5 7′ 147.3 147.3
11 69.8 69.8 68.6 8′ 115.2 115.2
13 152.7 152.7 152.3 9′ 169.0 168.0
14 116.9 116.9 116.3 1″ 127.7 127.7
15 117.2 117.2 115.0 2″ 131.3 111.8
16 153.2 153.2 154.3 3″ 116.9 150.7
17 117.2 117.2 115.0 4″ 161.3 149.3
18 116.9 116.9 116.3 5″ 116.9 115.7
1-OMe 56.6 56.1 6″ 131.3 124.2
56.2 7″ 147.0 147.3
8″ 114.9 115.2
9″ 169.0 169.0
3′-OMe 56.5 56.5
3″-OMe 56.5
故鉴定化合物 8 为 gobicusin B。
化合物 9:无色固体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 谱低场显示 1 个 1, 4-二取代的芳环质子信
号 δH 7.44 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2″, 6″), 6.38 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-3″, 5″) 和 1 个 1, 3, 4-三取代的芳环质
子信号 δH 7.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.80 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5′), 7.06 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-6′);
2 对反式双键质子信号 δH 7.6 8 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-7″), 6.35 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8″), 7.68 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-7′), 6.38 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′),
4.30 (4H, m, H-1, 3), 4.17 (1H, m, H-2);另外还有 1
个甲氧基信号 δH 3.88 (3H, s)。该化合物的 NMR 数
据(表 2)与文献报道一致[8],故鉴定化合物 9 为
1-O-p-coumaroyl-3-O-feruloylglycerol。
化合物 10:无色固体,ESI-MS m/z: [M-H]−
443.1,[M+Na]+ 467.0,给出相对分子质量 444,
分子式 C23H24O9。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) 谱
与化合物 9 相似,比化合物 9 多 1 个甲氧基,芳香
区变成了 1 对 1, 3, 4-三取代的芳环质子信号。该化
合物的 NMR 数据(表 2)与文献报道一致[9],故鉴
定化合物 10 为 1, 3-di-O-feruloylglycerol。
化合物 11:白色晶体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 中仅有 2 个质子信号:2 个芳香质子信号
δ 7.35 (2H, s, H-2, 6),2 个甲氧基信号 δ 3.90 (6H, s,
3, 5-OMe),推断是一个对称的化合物,根据文献报
道[10]鉴定化合物 11 为丁香酸。
化合物 12:白色晶体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) 中出现 1 对 1, 4-二取代芳环质子 δ 7.90
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.84 (2H, d, J = 8.5 Hz,
H-3, 5);13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 170.1
(-COOH), 122.7 (C-1), 133.0 (C-2, 6), 163.4 (C-4),
116 .1 (C-3, 5)。以上数据与文献报道一致[10],故鉴
定化合物 12 为对羟基苯甲酸。
化合物 13:白色晶体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 7.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.08 (1H,
dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-5), 6.83 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-6), 7.63 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 6.34 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-8), 3.91 (3H, s, 3-OMe);13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 171.1 (COOH), 127.9 (C-1), 111.8
(C-2), 150.6 (C-3), 149.4 (C-4), 116.5 (C-5), 124.0
(C-6), 146.9 (C-7), 116.1 (C-8), 56.5 (3-OMe)。以上数
据与文献报道一致[11],故鉴定化合物 13 为阿魏酸。
化合物 14:白色晶体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 7.06 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.94 (1H,
dd, J = 1.5, 8.0 Hz, H-5), 6.80 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-6), 7.56 (1H, d, J = 15.5 Hz, H-7), 6.26 (1H, d, J =
15.5 Hz, H-8);13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 171.3
(-COOH), 127.8 (C-1), 115.1 (C-2), 146.7 (C-3),
149.4 (C-4), 116.5 (C-5), 122.9 (C-6), 147.0 (C-7),
115.7 (C-8)。以上数据与文献报道一致[12],故鉴定
化合物 14 为咖啡酸。
化合物 15:白色晶体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 7.81 (1H, br s, H-2), 7.13 (1H, br dd, J =
1.5, 8.0 Hz, H-6), 6.81 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 3.89
(3H, s, -OCH3), 6.86 (1H, d, J = 13.0 Hz, H-7), 5.85
(1H, d, J = 13.0 Hz, H-8), 4.32 (2H, d, J = 6.5 Hz,
H-9)。以上数据与文献报道基本一致[13],故鉴定化
合物 15 为松柏醇。
化合物 16:白色晶体,1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 7.56 (1H, br s, H-2), 7.58 (1H, br s, H-6),
6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 3.90 (3H, s, -OCH3);
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 170.1 (-COOH),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月
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123.2 (C-1), 113.9 (C-2), 48.7 (C-3), 152.7 (C-4),
115.9 (C-5), 125.3 (C-6), 56.5 (-OCH3)。以上数据与文
献报道一致[14],故鉴定化合物 16 为香草酸。
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