全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 8 期 2011 年 8 月

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寸节七化学成分研究
崔 莹
西安文理学院，陕西 西安 710065
摘 要：目的 研究寸节七 Viola diamantiaca 全草的化学成分。方法 采用多种色谱技术对其进行分离纯化，根据理化性
质和光谱数据鉴定化合物结构。结果 从寸节七 70%乙醇提取物中分离鉴定了 14 个化合物，分别为山柰酚（1）、β-谷甾醇
（2）、胡萝卜苷（3）、丁二酸（4）、咖啡酸甲酯（5）、阿魏酸（6）、七叶内酯（7）、菊苣苷（8）、阿福豆苷（9）、烟花苷（10）、
刺槐苷（11）、山柰苷（12）、山柰酚-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（13）、山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（14）。结论 所有化合物
均为首次从该种植物中分离得到。
关键词：寸节七；山柰酚；咖啡酸甲酯；阿魏酸；七叶内酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)08 - 1498 - 04
Chemical constituents from Viola diamantiaca
CUI Ying
Xi’an University of Arts and Science, Xi’an 710065, China

Key words: Viola diamantiaca Nakai; kaempferol; methyl caffeate; ferulic acid; esculetin

寸节七为堇菜科堇菜属植物大叶堇菜 Viola
diamantiaca Nakai 的全草，味苦、辛，性凉，具有
清热解毒、止血之功效，可用于治疗疮疖肿毒、麦
粒肿、毒蛇咬伤、外伤出血、肺结核等症[1]。国内
外学者对堇菜属植物化学成分及药理作用研究较
多，该属植物主要含有黄酮类、香豆素、有机酸、
多肽类等成分[2]，但对寸节七化学成分的研究国内
外尚未见报道。为了阐明寸节七的活性物质基础，
进一步开发利用该种植物资源，本实验对寸节七化
学成分进行了系统研究，从中分离得到 14 个化合
物，分别鉴定为山柰酚（kaempferol，1）、β-谷甾醇
（β-sitosterol，2）、胡萝卜苷（daucosterol，3）、丁
二酸（succinic acid，4）、咖啡酸甲酯（methyl caffeate，
5）、阿魏酸（ferulic acid，6）、七叶内酯（esculetin，
7）、菊苣苷（cichoriin，8）、阿福豆苷（afzelin，9）、
烟花苷（nicotiflorin，10）、刺槐苷（robinin，11）、
山柰苷（kaempferitrin，12）、山柰酚-7-O-α-L-吡喃
鼠李糖苷（kaempferol-7-O-α-L-rhamnopyranoside，
13）、山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 （kaempferol-
7-O-β-D-glucopyranoside，14）。所有化合物均为首
次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
HF—5B 超声循环提取机（北京弘祥隆生物技
术开发有限公司）；Bruker AV—400 和 Bruker
DRX—500 核磁共振光谱仪（TMS 内标）；API Qstar
Pulsar I 质谱仪；XT—4 显微熔点测定仪；D-101 大
孔吸附树脂（天津海光化工有限公司）；Sephadex
LH-20 葡聚糖凝胶（Pharmacia）；薄层色谱硅胶和
柱色谱硅胶（青岛海洋化工有限公司）；所有试剂
均为分析纯。药材于 2009 年 11 月购自甘肃省天
水市药材市场，经西北农林科技大学生命科学学
院刘保才博士鉴定为堇菜科堇菜属植物大叶堇菜
Viola diamantiaca Nakai 的全草。
2 提取与分离
寸节七干燥全草 2.3 kg 粉碎后，70%乙醇超声
提取，平行提取 2 次。提取液减压浓缩后加水使成
混悬液，依次用石油醚、醋酸乙酯萃取，余下的水
溶液过 D-101 大孔树脂分离，分别用水和 20%、50%、
70%、95%乙醇洗脱。50%乙醇洗脱部分（48.5 g）
经硅胶柱色谱分离，以氯仿-甲醇-水梯度洗脱，再

收稿日期：2010-12-17
作者简介：崔 莹（1982—），女，陕西西安人，硕士研究生，主要从事植物资源化学的教学与研究工作。
Tel: 18991843669 Fax: (029)88243976 E-mail: cuiyingchem@gmail.com
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经硅胶反复柱色谱结合 Sephadex LH-20 纯化得化
合物 8（18 mg）、10（35 mg）、11（12 mg）、12（46
mg）、13（52 mg）、14（8 mg）。
石油醚浸膏（26.3 g）经硅胶柱色谱，以石油醚-
丙酮梯度洗脱，再经重结晶得化合物 2（35 mg），
硅胶反复柱色谱得化合物 3（48 mg）。醋酸乙酯浸
膏（33.8 g）经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇梯度洗脱，
经重结晶得化合物 4（22 mg）、6（15 mg），Sephadex
LH-20 纯化得化合物 1（10 mg）、5（18 mg）、7（15
mg）、9（8 mg）。
3 结构鉴定.
化合物 1：黄色粉末，盐酸-镁粉反应呈阳性，
提示该化合物可能为黄酮类化合物。ESI-MS m/z:
287 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.40
(1H, s, 5-OH), 8.09 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.98
(2H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.52 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.26 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。以上波谱数据与
文献报道基本一致[3]，故鉴定化合物 1 为山柰酚。
化合物 2：无色针状结晶（丙酮），mp 137～138
℃；ESI-MS m/z: 414 [M]+。与 β-谷甾醇对照品共薄
层检测，色谱行为一致，且混合熔点不下降，故确
定化合物 2 为 β-谷甾醇。
化合物 3：白色粉末，ESI-MS m/z: 599 [M＋
Na]+。TLC 与胡萝卜苷对照品 Rf 值一致，且混合
熔点不下降，故确定化合物 3 为胡萝卜苷。
化合物 4：无色针状结晶（甲醇），mp 184～185
℃；溴甲酚蓝显色有黄色斑点。ESI-MS m/z: 117
[M－H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO) δ: 12.21 (2H,
br s, -COOH), 2.58 (4H, s, H-2, 3)。确定化合物 4 为
丁二酸。
化合物 5：淡黄色粉末，ESI-MS m/z: 217 [M＋
Na]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.48 (1H, d,
J = 15.9 Hz, H-3′), 7.06 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.99
(1H, dd, J = 8.1, 2.0 Hz, H-5), 6.79 (1H, dd, J = 8.1,
2.0 Hz, H-6), 6.27 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-2′), 3.58
(3H, s, -COOCH3)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
δ: 169.2 (C-1′), 148.9 (C-4), 146.2 (C-3), 145.8 (C-3′),
127.4 (C-1), 121.6 (C-6), 115.8 (C-5), 114.9 (C-2),
114.2 (C-2′), 51.6 (-COOCH3)。以上波谱数据与文献
报道基本一致[4]，故确定化合物 5 为咖啡酸甲酯。
化合物 6：淡黄色针状结晶（甲醇），mp171～
172 ℃。溴甲酚蓝显色有黄色斑点，ESI-MS m/z: 194
[M]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.54 (1H, d,
J = 15.8 Hz, H-3′), 7.23 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.08
(1H, dd, J = 8.1, 2.0 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-5), 6.34(1H, d, J = 15.8 Hz, H-2′), 3.78 (3H, s,
-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 168.4
(C-1′), 149.2 (C-3), 148.1 (C-4), 145.2 (C-3′), 126.0
(C-1), 123.0 (C-6), 115.8 (C-2′), 115.6 (C-5), 111.5
(C-2), 55.9 (-OCH3)。以上波谱数据与文献报道基本
一致[5]，故确定化合物 6 为阿魏酸。
化合物 7：淡黄色针状结晶（甲醇），mp 270～
272 ℃, ESI-MS m/z: 179 [M＋H]+。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 7.74 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-4), 6.91
(1H, s, H-5), 6.75 (1H, s, H-8), 6.16 (1H, d, J = 9.4
Hz, H-3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 164.2
(C-2), 151.7 (C-7), 150.2 (C-9), 145.9 (C-4), 144.3
(C-6), 112.8 (C-5), 112.6 (C-10), 112.3 (C-3), 103.5
(C-8)。以上波谱数据与文献报道基本一致[6]，故确
定化合物 7 为七叶内酯。
化合物 8：白色粉末，ESI-MS m/z: 363 [M＋
Na]+, 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.90 (1H, d,
J = 9.4 Hz, H-4), 7.13 (1H, s, H-5), 7.08 (1H, s, H-8),
6.27 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-3), 4.95 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-1′), 3.71(1H, m, H-6′a), 3.48 (1H, m, H-6′b), 3.10～
3.40 (4H, m)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
160.5 (C-2), 148.8 (C-9), 148.3 (C-7), 144.0 (C-4),
143.8 (C-6), 113.4 (C-5), 112.8 (C-10), 112.6 (C-3),
103.4 (C-8), 101.2 (C-1′), 77.2 (C-5′), 76.2(C-3′), 73.4
(C-2′), 69.9 (C-4′), 61.7 (C-6′)。以上波谱数据与文献
报道基本一致[7]，故确定化合物 8 为 7-O-β-D-葡萄
糖基-6-羟基香豆素，即菊苣苷。
化合物 9：黄色粉末，ESI-MS m/z: 455 [M＋
Na]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.58 (1H, s,
5-OH), 7.74 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.85 (2H, d,
J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.39 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8),
6.16 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.30 (1H, d, J = 1.2 Hz,
Rha-H-1), 0.87 (3H, d, J = 6.2 Hz, Rha-H-6)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。以上波谱数据与
文献报道基本一致[8]，故确定化合物 9 为山柰酚-3-
O-α-L-吡喃鼠李糖苷，即阿福豆苷。
化合物 10：黄色粉末，ESI-MS m/z: 595 [M＋
H]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 12.60 (1H, s,
5-OH), 7.96 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J =
8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.36 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.15 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-6), 5.12 (1H, d, J = 7.2 Hz, Glc-H-1),
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4.42 (1H, d, J = 1.0 Hz, Rha-H-1), 0.97 (3H, d, J = 6.1
Hz, Rha-H-6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 数据见
表 1。以上波谱数据与文献报道基本一致[9]，故确
定化合物 10 为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→
6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，即烟花苷。
化合物 11：黄色粉末，ESI-MS m/z: 763 [M＋
Na]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.56 (1H, s,
5-OH), 8.06 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, d,
J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.82 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8),
6.43 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 5.48 (1H, d, J = 1.4 Hz,
7-Rha-H-1), 5.30 (1H, d, J = 8.0 Hz, 3-Glc-H-1), 4.46
(1H, d, J = 1.2 Hz, 7-Rha-H-1), 1.12 (3H, d, J = 6.0
Hz, 7-Rha-H-6), 0.98 (3H, d, J = 6.1 Hz, 3-Rha-H-6)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。以上波
谱数据与文献报道基本一致[10]，故确定化合物 11
为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→6)-β-D-吡喃
葡萄糖苷-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷，即刺槐苷。
化合物 12：黄色粉末，ESI-MS m/z: 577 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.62 (1H, br s,
5-OH), 7.86 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d,
J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.80 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8),
6.39 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.46 (1H, d, J = 1.6 Hz,
7-Rha-H-1), 5.26 (1H, d, J = 1.6 Hz, 3-Rha-H-1), 1.12
(3H, d, J = 6.2 Hz, 7-Rha-H-6), 0.79 (3H, d, J = 6.1
Hz, 3-Rha-H-6)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) 数
据见表 1。以上波谱数据与文献报道基本一致[11]，
故确定化合物12为山柰酚-3,7-O-α-L-双吡喃鼠李糖
苷，即山柰苷。
化合物 13：黄色粉末，ESI-MS m/z: 433 [M＋
H]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.51 (1H, s,
5-OH), 8.02 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.76 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8),
6.34 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.45 (1H, d, J = 1.2 Hz,
Rha-H-1), 1.08 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。以上波谱数据与
文献报道基本一致[12]，故确定化合物 13 为山柰酚-
7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。
化合物 14：黄色粉末，ESI-MS m/z: 447 [M－
H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 12.50 (1H, s,
5-OH), 8.05 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, d,
J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.80 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8),
6.42 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.26 (1H, d, J = 7.8 Hz,
Glc-H-1)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 数据见表 1。
表 1 化合物 9、11～13 (125 MHz, DMSO-d6)、10、14
(125 MHz, CD3OD) 的 13C-NMR 数据
Table 1 13C-NMR data of compounds 9, 11—13 (125 MHz,
DMSO-d6) and 10, 14 (125 MHz, CD3OD)
碳位 9 10 11 12 13 14
2 156.8 157.0 156.3 157.4 150.6 149.2
3 134.3 133.4 133.8 135.0 136.0 136.8
4 178.2 177.6 177.8 178.3 176.5 177.6
5 161.4 161.4 160.9 160.9 161.9 160.7
6 93.8 93.9 98.9 99.4 98.6 98.8
7 164.6 164.5 161.7 162.3 161.5 164.1
8 99.0 99.1 94.7 95.2 94.3 95.6
9 156.5 156.7 157.4 157.5 157.9 157.8
10 104.2 104.1 105.6 105.8 104.9 104.7
1′ 120.6 121.0 120.7 120.8 120.8 122.9
2′, 6′ 130.8 131.1 131.1 131.2 130.2 130.8
3′, 5′ 115.4 115.3 115.1 115.9 115.6 116.0
4′ 160.1 160.1 160.2 160.5 160.3 160.1
3-Rha 3-Glc 3-Glc 3-Rha
1″ 101.9 101.6 101.8 102.3
2″ 70.6 74.4 71.1 70.6
3″ 70.3 76.6 73.6 70.8
4″ 71.1 71.9 69.8 71.7
5″ 70.1 76.0 73.8 70.3
6″ 17.5 67.1 66.3 18.0
Rha Rha
1′′′ 101.0 100.0
2′′′ 70.5 70.4
3′′′ 70.1 70.6
4′′′ 70.8 71.9
5′′′ 68.8 68.0
6′′′ 17.8 17.9
7-Rha 7-Rha 7-Rha 7-Glc
1′′′′ 98.8 99.2 99.4 100.0
2′′′′ 70.2 70.5 71.0 73.1
3′′′′ 70.4 71.0 70.3 76.4
4′′′′ 71.6 71.8 71.4 69.6
5′′′′ 69.7 69.8 69.8 77.2
6′′′′ 18.0 17.6 17.9 60.6
以上波谱数据与文献报道基本一致[13]，故确定化合
物 14 为山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
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提供快速、简便、有效的检索途径，为植物药的开发、利用提供疗效优异、结构独特的活性分子或先导化合物。
本套书的出版必将为我国“十二五”医药事业发展和天然药物产业发展提供翔实而可靠的科学数据和技术支撑，为促进植
物药资源的利用，重大创新药物的研究以及促进特色产业的可持续发展提供趋时的数据资源和检索途径。
该书已批准列入“‘十二五’国家重点图书出版规划项目”，将于 2011年 8月由人民卫生出版社出版发行，大 16开精装本，
预计每套定价 650元。