全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 8 期 2011 年 8 月

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接骨草化学成分研究
李胜华，李爱民，伍贤进*
怀化学院 生命科学系，民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室，湖南 怀化 418008
摘 要：目的 分离鉴定侗药接骨草 Sambucus chinensis 的化学成分。方法 经薄层色谱、硅胶柱色谱、凝胶柱色谱和制备
高效液相色谱进行分离纯化，通过理化数据测定、1H-NMR 和 13C-NMR 等谱学技术进行结构鉴定。结果 从接骨草中分离
出 13 个化合物，分别为 β-谷甾醇（1）、胡萝卜苷（2）、绿原酸（3）、木犀草素（4）、槲皮素（5）、东莨菪素（6）、落叶松
脂醇（7）、α-香树脂醇（8）、山柰酚（9）、单棕榈酸甘油酯（10）、豆甾醇（11）、熊果酸（12）、齐墩果酸（13）。结论 所
有化合物均为首次从该植物中得到。
关键词：接骨草；木犀草素；东莨菪素；山柰酚；熊果酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)08 - 1502 - 03
Chemical constituents in Sambucus chinensis
LI Sheng-hua, LI Ai-min, WU Xian-jin
Key Laboratory of Hunan Province for Study and Utilization of Ethnic Medicinal Plant Resources, Department of Life Sciences,
Huaihua University, Huaihua 418008, China
Key words: Sambucus chinensis Lindl.; luteolin; scopoletin; kaempferol; ursolic acid

接骨草 Sambucus chinensis Lindl.，又名陆英，
忍冬科接骨木属的直立草本或亚灌木，茎有八条棱，
所以又称八棱麻。伞房花序散开，花间有不育花变
成的黄色杯状腺体[1]。本实验对接骨草的化学成分
进行提取和鉴定，从接骨草中分离得到 13 个化合
物，分别为 β-谷甾醇（β-sitosterol，1）、胡萝卜苷
（daucosterol，2）、绿原酸（chlorogenic acid，3）、
木犀草素（luteolin，4）、槲皮素（quercetin，5）、
东莨菪素（scopoletin，6）、落叶松脂醇（larisiresinol，
7）、α-香树脂醇（α-amyrin，8）、山柰酚（kaempferol，
9）、单棕榈酸甘油酯（monopalmitin，10）、豆甾醇
（stigmasterol，11）、熊果酸（ursolic acid，12）、齐
墩果酸（oleanolic acid，13），所有化合物均为首次
从该植物中得到。
1 仪器和材料
超声波循环提取仪（北京恒祥隆有限公司）；
Sephadex LH-20（美国 Amersham Pharmacia Biotech
公司）；XRC—1 型显微熔点仪，核磁共振波谱仪
（Valiian Inova 500 MHz）；VG Auto Spec—3000 质谱
仪；柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；
聚酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂产品，柱色
谱聚酰胺为中国人民解放军83305部队701厂产品；
其他化学试剂均为分析纯。
植物样品采集于湖南省怀化学院校园内，经怀
化学院伍贤进教授鉴定为 Sambucus chinensis Lindl.。
2 提取与分离
干燥接骨木全草 20 kg 烘干粉碎过 100 目筛，
用 80%乙醇溶液浸泡 24 h，利用超声波循环提取辅
助提取 45 min 后减压浓缩得浸膏 1 640 g，混悬于
水中，分别用氯仿、醋酸乙酯进行萃取，回收溶剂
后得到氯仿部分 86 g，醋酸乙酯部分 1 130 g。氯仿
部分经过反复硅胶柱色谱（石油醚-醋酸乙酯梯度洗
脱）并结合 Sephadex LH-20 柱色谱最终得到化合
物 1（16.5 mg）、2（24.8 mg）、3（60.6 mg）、4（23.3
mg），醋酸乙酯部分用硅胶柱色谱进行分离，氯仿-
甲醇（100 1∶ ～1 1∶ ）梯度洗脱，合并相同流份，
再经硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱反复分离及重结晶
得化合物 5（16.5 mg）、6（48.3 mg）、7（9.8 mg）、

收稿日期：2010-12-18
基金项目：湖南省科技计划重点项目（2009FJ2008）；湖南省教育厅资助项目（10C1062）
作者简介：李胜华（1978—），男，硕士，主要从事生物活性成分的检测与分离。Tel: (0745)2851037 E-mail: lishenghua110@126.com
*通讯作者 伍贤进
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8（13.5 mg）、9（53.2 mg）、10（14.6 mg）、11（24.6
mg）、12（14.7 mg）和 13（26.8 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（二氯甲烷-甲醇），mp
138～140 ℃，Liebermann-Burchard 反应阳性，推
测为甾体类物质，TLC 检测，与 β-谷甾醇有相同的
Rf 值，且混合熔点不下降，故鉴定化合物 1 为 β-
谷甾醇。
化合物 2：白色无定形粉末（甲醇），经 TLC
与对照品胡萝卜苷对照，其 Rf 值完全一致，混合
熔点不下降。故鉴定化合物 2 为胡萝卜苷。
化合物 3：淡黄绿色粉末。 MeOHmaxUV λ (nm): 244,
307, 329。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 1.9～2.3
(4H, m, H-2, 6), 3.72 (1H, dd, J = 3.2, 8.4 Hz, H-4),
4.16 (1H, m, H-5), 5.33 (1H, dd, J = 4.8, 8.8 Hz, H-3),
6.25 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-2′), 6.77 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-8′), 6.94 (1H, dd, J = 2.0, 8.4 Hz, H-9′), 7.04
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-5′), 7.55 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-3′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 76.2 (C-1),
38.2 (C-2), 73.5 (C-3), 72.0 (C-4), 71.3 (C-5), 38.8
(C-6), 177.1 (C-7), 168.6 (C-1′), 115.3 (C-2′), 147.1
(C-3′), 127.8 (C-4′), 115.2 (C-5′), 149.5 (C-6′), 146.8
(C-7′), 116.5 (C-8′), 123.0 (C-9′)。波谱数据与文献一
致[2]，故鉴定化合物 3 为绿原酸。
化合物 4：黄色针晶（甲醇）， MeOHmaxUV λ (nm):
349, 253。盐酸-镁粉反应呈阳性，TLC 以 5% AlCl3-
乙醇溶液紫外灯下显黄色荧光，Molish反应呈阴性，
提示该化合物可能为黄酮苷元类化合物。FAB-MS
m/z: 287 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
12.9 7 (1H, br s, 5-OH), 10.79 (1H, br s, 7-OH), 9.93
(1H, s, 4′-OH), 9.43 (1H, s, 3′-OH), 7.41 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-6′), 7.38 (1H, s, H-2′), 6.98 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5′), 6.66 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-8), 6.18 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 181.7 (C-4), 164.1 (C-2), 163.9
(C-7), 161.5 (C-5), 157.3 (C-9), 149.7 (C-4′), 145.6
(C-3′), 121.5 (C-1′), 119.6 (C-6′), 116.0 (C-5′), 113.2
(C-2′), 103.6 (C-10), 102.7 (C-3), 98.9 (C-6), 93.9
(C-8)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物
4 为木犀草素。
化合物 5：黄色粉末，mp 306～308 ℃，TLC
展开后紫外灯（254 nm）下有荧光，以浓 H2SO4显
黄色；酸-镁粉反应呈紫红色，在紫外灯呈黄色荧光，
以 AlCl3 荧光变成黄绿色。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 12.50 (1 H, s, 5-OH), 6.37 (1 H, d, J = 2.0
H z, H-6), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.25 (2H, s,
H-2′, 6′)，其数据与文献报道一致[4]，故确定化合物
5 为槲皮素。
化合物 6：无色针晶（丙酮），mp 185～186 ℃。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.59 (1H, d, J =
9.5 Hz, H-4), 6.28 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-3), 6.92 (1H,
s, H-5), 6.85 (1H, s, H-8), 6.14 (1H, br s, 7-OH), 3.95
(3H, s, H-11)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ:
161.4 (C-2), 113.4 (C-3), 143.2 (C-4), 149.7 (C-6),
103.2 (C-5), 150.2 (C-7), 107.5 (C-8), 144.0 (C-9),
111.5 (C-10), 56.4 (C-11)。波谱数据与文献报道基本
一致[5]，故鉴定化合物 6 为东莨菪素。
化合物 7：透明的无定形固体。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 6.92 (1H, br s, H-2′), 6.81 (1H, br s,
H-2), 6.62～6.78 (4H, overlap, H-Ar), 4.77 (1H, d,
J = 6.9 Hz, H-7′), 4.00 (1 H, dd, J = 6.7, 8.0 Hz,
H-9β), 3.84 (3H, s, -OCH3), 3.85 (3H, s, -OCH3),
3.63～3.75 (3H, m, H-9α, 9′α, 9′β), 2.95 (1H, dd, J =
4.7, 13.5 Hz, H-7β), 2.74 (1H, m, H-8), 2.50 (1H, dd,
J = 13.0, 11.5 Hz, H-7α), 2.40 (1H, m, H-8′)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 149.0 (C-3), 149.0 (C-3′),
147.1 (C-4′), 145.9 (C-4), 135.8 (C-1), 133.6 (C-1′),
122.2 (C-6), 119.9 (C-6′), 116.3 (C-5), 116.1 (C-5′),
113.5 (C-2), 110.8 (C-2′), 84.1 (C-7′), 73.6 (C-9), 60.5
(C-9′), 56.5 (C-3, 3′OCH3), 54.1 (C-8′), 43.9 (C-8), 33.7
(C-7)。以上数据与文献一致[6]，故鉴定化合物 7 为落
叶松脂醇。
化合物 8：白色针状结晶（甲醇），mp 175～177
℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，提示该化合
物可能是三萜类化合物， 1H-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 5.13 (1H, m, C-12), 3.64 (1H, m, C-3), 1.25
(3H, s, CH3), 1.07 (3H, s, CH3), 1.01 (3H, d, J = 8.0
CH3), 0.99 (3H, s, CH3), 0.97 (3H, d, J = 5.2, CH3),
0.95 (3H, s, CH3), 0.80 (3H, s, CH3), 0.79 (3H, s,
CH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 38.78 (C-1),
27.27 (C-2), 79.06 (C-3), 38.78 (C-4), 5 5.19 (C-5),
18.36 (C-6), 32.94 (C-7), 40.15 (C-8), 47.72 (C-9),
36.9 (C-10), 23.26 (C-11), 124.42 (C-12), 139.59
(C-13), 41.53 (C-14), 28.74 (C-15), 26.62 (C-16), 33.4
(C-17), 59.08 (C-18), 39.61 (C-19), 39.67 (C-20),
31.25 (C-21), 41.53 (C-22), 28.1 (C-23), 15.67 (C-24),
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15.67 (C-25, 16.86 (C-26), 23.37 (C-27), 28.1 (C-28),
17.46 (C-29), 21.39 (C-30)。以上数据与文献报道一
致[7]，故鉴定化合物 8 为 α-香树脂醇。
化合物 9：白色针晶（甲醇），mp 136～137 ℃。
TLC 上 10% H2SO4-乙醇溶液显紫红色，1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 8.09 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′,
6′), 6.91 (2H, d, J = 8. 8 Hz, H-3′, 5′), 6.39 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 177.7 (C-4), 165.9 (C-7),
163.2 (C-5), 160.9 (C-9), 158.6 (C-4′), 148.3 (C-2),
137.4 (C-3), 131.0 (C-2′, 6′), 124.0 (C-1′), 116.6 (C-3′,
5′), 104.9 (C-10), 99.6 (C-6), 94.7 (C-8)。以上数据与
文献报道一致[8]，故鉴定化合物 9 为山柰酚。
化合物 10：白色片晶（氯仿-甲醇），mp 75～
76 ℃。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 4.20 (1H, dd,
J = 4.5, 11.5 Hz, H-1a), 4.14 (1H, dd, J = 4.5, 11.5 Hz,
H-1b), 3.90 (1H, m, H-2), 3.70 (1H, m, H-3a), 3.60
(1H, m, H-3b), 2.34 (1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′), 1.62
(2H, m, J = 7.0 Hz, H-3′), 1.20～1.30 (24 H, m, H-4′～
15′), 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-16′, 长链末端甲基),
2.60 (1H, s, -OH), 2.22 (1H, s, -OH)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 65.2 (C-1), 70.3 (C-2), 63.4 (C-3),
174.3 (C-1′), 34.2 (C-2′), 24.9 (C-3′), 29.1 (C-4′), 31.9
(C-14′), 22.7 (C-15′), 14.1 (C-16′), 29.2～29.6 (C-5′～
13′)，以上数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合
物 10 为单棕榈酸甘油酯。
化合物 11：无色片状晶体（丙酮），mp 168～
169 ℃。1H-NMR (500 MH z, CDCl3) δ: 5.34 (1H, br
d, J = 4.5 Hz, H-6), 5.16 (1H, dd, J = 8.5, 15. 0 Hz,
H-22), 5.03 (1H, dd, J = 8.5, 15.0 Hz, H-23), 3.52
(1H, m, H-3a), 0.91 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-21), 0.92
(3H, t, J = 7.5 Hz, H-29), 0.88 (3H, d, J = 6.5 Hz,
H-26), 0.85 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-27), 0.81 (3H, s,
H-19), 0.69 (3H, s, H-18)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 31.8 (C-1), 32.1 (C-2), 72.0 (C-3), 40.0
(C-4), 140.9 (C-5), 121.9 (C-6), 32.1 (C-7), 32.1
(C-8), 50.4 (C-9), 36.7 (C-10), 21.3 (C-11), 39.9
(C-12), 42.5 (C-13), 56.2 (C-14), 24.6 (C-15), 29.1
(C-16), 57.0 (C-17), 12.3 (C-18), 19.6 (C-19), 40.7
(C-20), 21.3 (C-21), 138.5 (C-22), 129.5 (C-23), 51.3
(C-24), 32.1 (C-25), 19.2 (C-26), 21.3 (C-27), 25.6
(C-28), 12.3 (C-29)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 11 为豆甾醇。
化合物 12：白色晶体（丙酮），mp 229.5～231.8
℃，Liebermann-Burchard 反应阳性，1H-NMR (300
MHz, CDCl3) δ: 5.14 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 3.20
(1H, dd, J = 12.0, 5.0 H z, H-3), 3.53 (q, J = 9.3 Hz,
CH2OH), 1.26 (3H, s, 29-CH3), 1.10 (3H, s, 27-CH3),
1.02 (3H, s, 23β-CH3), 1.01 (3H, s, 24α-CH3), 1.00
(3H, s, 30-CH3), 0.95 (3H, s, 26-CH3), 0.93 (3H, s,
25-CH3)；13C-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 38.88 (C-1),
27.2 (C-2), 79.04 (C-3), 38.64 (C-4), 55.26 (C-5),
18.38 (C-6), 32.8 (C-7), 39.45 (C-8), 47.79 (C-9),
46.54 (C-10), 23.39 (C-11), 125.10 (C-12), 138.80
(C-13), 42.12 (C-14), 26.08 (C-15), 23.43 (C-16),
36.95 (C-17), 54.11 (C-18), 39.42 (C-19), 39.47
(C-20), 35.21 (C-21), 30.67 (C-22), 28.13 (C-23),
15.61 (C-24), 15.70 (C-25), 16.82 (C-26), 23.42
(C-27), 69.93 (C-28, CH2OH), 17.34 (C-29), 21.29
(C-30)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合
物 12 为熊果酸。
化合物 13：白色针晶，mp 305～306 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性；与齐墩果酸对照
品混合熔点不下降，并且 IR、TLC 的 Rf 值均一致[12]，
故鉴定化合物 13 为齐墩果酸。
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