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Studies on chemical constituents of cytotoxic fraction from leaves of Elaeagnus pungens

胡颓子有效部位化学成分研究



全 文 :胡颓子有效部位化学成分研究
赵 鑫t ou o朱瑞良u o姜 标t o黄 浩t 3
kt1 中国科学院 上海有机化学研究所 o上海 usssvu ~
u1 华东师范大学 生命科学学院 o上海 usssyul
≈摘要  目的 }研究胡颓子 Ελαεαγνυσ πυνγενσ叶的具有抑制 ‹ ¨¤细胞增殖活性部位的化学成分 ∀方法 }采用
硅胶柱色谱 !凝胶色谱进行分离纯化 o化学及波谱方法进行结构鉴定 ∀结果 }分离得到 |个化合物 o经理化及波谱
数据分析鉴定为 }对羟基苯甲酸ktl ov ovχ2二甲氧基槲皮素kul o咖啡酸甲酯kvl ov ox2二羟基苯甲酸甲酯kwl o¶³¬±ª¬¦
¤¦¬§kxl o对甲氧基苯甲酸kyl ov2甲氧基山柰酚kzl o山柰酚2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k{l o胡萝卜苷k|l ∀结论 }化合物 t ∗ {
为首次从该植物中得到 ∀
≈关键词  胡颓子 ~‹ ¨¤细胞 ~化学成分 ~结构鉴定
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussylsy2swzu2sv
≈收稿日期  ussx2tt2tx
≈通讯作者  3 黄浩 oר¯ }ksutlxw|uxt{v o∞2°¤¬¯}«∏¤±ª«ussv ƒ
°¤2¬¯1¶¬²¦q¤¦q¦±
胡颓子 Ελαεαγνυσ πυνγενσ ׫∏±¥1为胡颓子科胡
颓子属植物 o分布于长江流域以南各省区 o果及根 !
叶均入药 o可治疗咳嗽 !气喘 !咳血 !痈疽 !肿毒
等≈t ou  ∀国内外仅有 t篇关于胡颓子化学成分的文
献报道≈v  ∀本研究对 Ε1 πυνγενσ提取物中具有抑
制 ‹ ¨¤细胞增殖作用的醋酸乙酯部位进行了系统
的化学成分研究 o现报道从中分离并已经鉴定的 |
个化合物 ∀
1 仪器与材料
熔点用 • • ≥ p t型显微熔点仪测定k温度未校
正l ~核磁共振用 …µ∏®¨µp „ ÷ p vss型超导核磁共
振仪测定 ~质谱用 „ª¬¯¨ ±·p x|zv型质谱仪测定 ∀柱
色谱硅胶为烟台江友硅胶开发有限公司产品 o薄层
色谱用硅胶为烟台化学工业研究所产品 ∀药材胡颓
子叶购于上海市药材公司 o由中国科学院上海药物
研究所沈金贵副研究员鉴定为 Ε1 πυνγενσ∀
2 提取与分离
将干燥的胡颓子叶k| ®ªl粉粹 o用工业乙醇加
热回流提取 v次 o每次 u «o合并 v次提取液 o减压浓
缩 o得干浸膏 {{{ ª∀浸膏再加热水溶后 o依次以石
油醚 !醋酸乙酯和正丁醇萃取 o得石油醚萃取物 tvs
ªo醋酸乙酯萃取物 tts ª以及正丁醇萃取物 tss ª∀
醋酸乙酯部位经反复硅胶柱色谱分离 o以氯仿2
甲醇溶剂系统梯度洗脱 o׏≤ 检测 o合并相同组分 o
再反复经硅胶柱色谱并配合凝胶色谱手段得到化合
物 tktxz °ªl ouktt °ªl ovktx °ªl owkty °ªl oxkuv
°ªl oyktw °ªl ozkuw °ªl o{kt{ °ªl o|kwz{ °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 无色针晶k甲醇l o°³utv ∗ utw ε ∀
∞Œ2≥ µ/ ζ }tv{≈  n   otut ∀t‹2‘• k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}
z1|xku‹ o¶ oϑ € {1w ‹½l oy1|xku‹ o¶ oϑ € {1w ‹½l ∀
∞Œ2≥ ot‹2‘ • 数据与文献≈w 一致 o确定其为对羟
基苯甲酸 ∀
化合物 u 黄色针晶 o°³uxx ∗ uxz ε ∀ ∞Œ2≥
µ/ ζ }vvs ≈  n   ovtx ou{z oux| otvx oz| ∀t‹2‘•
k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}v1{z kv‹ o¶o’≤‹vl ov1{| kv‹ o¶o
’≤‹vl oy1uykt‹ o§o ϑ € t1{ ‹½o‹2yl oy1xtkt‹ o§o
ϑ€ t1x ‹½o‹2{l oz1sskt‹ o§o‹2xχ oϑ € {1w ‹½ l o
z1y{kt‹ o§§oϑ € {1w ou1t ‹½o‹2uχl oz1zzkt‹ o§oϑ €
t1{ ‹½o‹2yχl otu1{skt‹ o2’‹ l ∀t‹2‘• 数据与文献
≈x 一致 o确定其为 v ovχ2二甲氧基槲皮素 ∀
化合物 v 无色针晶k丙酮l o°³tw{ ∗ txu ε ∀
∞Œ2≥ µ/ ζ }t|w≈  n   otyv otwx otvx ottz o{| ∀t‹2‘•
k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}v1|ukv‹ o¶o’≤‹vl oy1v|kt‹ o§oϑ €
ty ‹½oΑ2≤‹ € l oy1{zkt‹ o§oϑ € z1{ ‹½o‹2xl oz1tv
kt‹ o§§oϑ € {1t ot1{ ‹½o‹2yl oz1vukt‹ o§oϑ € t1{
‹½o‹2ul oz1x{kt‹ o§o‹2uχ oϑ € ty ‹½oΒ2≤‹ € l ∀t‹2
‘• 数据与文献≈y 一致 o确定其为咖啡酸甲酯 ∀
化合物 w 无色针晶k丙酮l ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζ }ty{
#uzw#
第 vt卷第 y期
ussy年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ y
¤µ¦«oussy
≈  n   otxv otvz otsz ∀t‹2‘• k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}z1yt
kt‹ o§oϑ € t1{ ‹½o‹2ul oz1x|kt‹ o§oϑ € v1| ‹½o‹2
yl oy1|t kt‹ o§oϑ € {1t ‹½o‹2xl ov1{{ kv‹ o¶o
’≤‹vl ~tv≤2‘• k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}ty{1sk≤ € ’l otxu1v
k≤2wl otw{1wk≤2vl otux1uk≤2yl otuv1wk≤2tl ottx1{
k≤2ul ottv1|k≤2xl oxy1zk’≤‹vl ∀所得数据与文献
≈z 一致 o故化合物鉴定为 v ow2二羟基苯甲酸甲酯 ∀
化合物 x 无色针晶k丙酮l ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζ }t|{
≈ n   ot{v otuz ots| oy| oxx ∀t‹2‘ • k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}
v1{{k¶ou2’≤‹vl oz1vvku‹ o¶l ∀ ∞Œ2≥ ot‹2‘• 数据
与文献≈{ 一致 o确定其为¶³¬±ª¬¦¤¦¬§∀
化合物 y 白色粉末 o°³tws ∗ twu ε ∀分子式
≤z‹y’v ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζ }txu ≈  n   otvx otsz o|u ozz o
xv ∀t‹2‘ • k≤⁄v≤’≤⁄vl ∆}{1sxku‹ o§oϑ € y1v ‹½l o
z1svku‹ o§oϑ € y1v ‹½l ∀ ∞Œ2≥ ot‹2‘• 数据与文
献≈| 一致 o确定其为对甲氧基苯甲酸 ∀
化合物 z 黄色针晶k甲醇l o°³uzt ∗ uzv ε ∀
∞Œ2≥ µ/ ζ }vss≈  n   ou|| ou{u ouzt ouy| ouxz otxv o
tut ∀t‹2‘ • k≤⁄v’⁄l ∆}z1|wku‹ o§oϑ € {1z ‹½o‹2
uχ oyχl oy1{|ku‹ o§oϑ€ {1z ‹½o‹2vχ oxχl oy1vxkt‹ o§o
ϑ€ t1x ‹½o‹2{χl oy1tykt‹ o§oϑ€ t1{ ‹½o‹2yl ov1zx
kv‹ o¶o’≤‹vl ∀tv ≤2‘• k≤⁄v’⁄l ∆}t{s1sk≤2wl o
tyx1{k≤2zl otyu1|k≤2xl otyt1xk≤2wχl otx{1wk≤2|l o
tx{1sk≤2ul otv|1xk≤2vl otvt1xk≤2uχ oyχl otuu1yk≤2
tχl otty1yk≤2vχ oxχl otsy1tk≤2tsl o||1|k≤2yl o|w1|
k≤2{l oys1{k’≤‹vl ∀所得数据与文献≈ts ott 一致 o
故化合物鉴定为 v2甲氧基山柰酚 ∀
化合物 { 黄色针晶k甲醇l o°³t|v ∗ t|x ε ∀
∞≥Œ µ/ ζ }wzt ≈  n ‘¤  ∀t‹2‘• k≤⁄v’⁄l ∆}{1sx
ku‹ o§oϑ€ {1z ‹½o‹2uχ oyχl oy1{{ku‹ o§oϑ€ {1z ‹½o
‹2vχ oxχl oy1v|kt‹ o¶o‹2{l oy1t|kt‹ o¶o‹2yl ox1ux
kt‹ o§oϑ € z1x ‹½o‹2Š¯¦2tl ov1ts ∗ v1{sky‹ o°l ∀
其t‹2‘ • 数据与文献≈tu otv 一致 o同时 ≥也与
推定结构相符 o由此确定化合物为山柰酚2v2 Ο2Β2 ∆2
葡萄糖苷 ∀
化合物 | 白色粉末 o°³uy{ ∗ uzs ε ∀ts h硫
酸乙醇溶液喷雾显紫红色 o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§和
²¯¬¶«反应均为阳性 ∀其Œ• ot‹2‘ • otv≤2‘• 数据
和文献≈tw 基本一致 o确定其为胡萝卜苷 ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 1 中药大辞典 1 上海 }上海人民出版社 o
t|zx1txxt1
≈u  中国科学院植物研究所 1 中国高等植物图鉴 1 第二册 1 北京 }
科学出版社 ot||w1|yw1
≈v  פª¤«¤µ¤ŽoŽ²¼¤°¤o≥∏ª¬·¤× o ετ αλ1 ≤²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ ª¨ ±∏¶ Ε2
λαεαγνυσk ´l } ’± ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ ¯¨ ¤√ ¶¨²© Ελαεαγνυσ πυν2
γενσ1 Σηοψακυγακυ Ζασσηι ot|{t ovxkwl }vws1
≈w  王 飞 o刘吉开 1 蓝柄丽齿菌的化学成分 1 天然产物研究与开
发 oussw otykvl }usw1
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©µ²° ¯¨ ¤√ ¶¨²© Ωεδελια βιφλορα1 Πηψτοχηεµιστρψot||v ovukyl }twuz1
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Πετασιτεσφραγρανσ1 Πηψτοχηεµιστρψot|{v ouukzl }tyt|1
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¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ¶¨ §¨²©×¤°¤µ¬±§k Ταµαρινδυσινδιχα 1 l1 ϑ Αγριχ
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·«¨¶¬¶©µ²° Μυχυνα βιρδωοοδιανα1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|{z ovxkzl }
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≈|  沈光明 o田 1 细穗玄参的脂溶性化学成分 1 西北植物学
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¤¦¬§o¤±²√¨ ¯ ³²·¨±·¤±·¬²¬¬§¤±·1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλot||| owzkttl }
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≈tu  张海军 o赵玉英 o欧阳荔 1 结香化学成分的研究 1 天然产物研
究与开发 ot||z o|ktl }uw1
≈tv  戴胜军 o陈若芸 o于德泉 1 烈香杜鹃中的黄酮类成分研究 1 中
国中药杂志 oussw o|ktl }ww1
≈tw  李玉林 o王洪伦 o索有瑞 1 尖苞雪莲的化学成分 1 西北植物学
报 oussw ouwkzl }tu|u1
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσ οφ χψτοτοξιχ φραχτιον
φροµ λεαϖεσ οφ Ελαεαγνυσ πυνγενσ
‹„’ ÷¬±tou o‹˜ •∏¬2¯¬¤±ªu oŒ„‘Š …¬¤²t o ‹˜„‘Š ‹¤²t
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第 vt卷第 y期
ussy年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ y
¤µ¦«oussy
(t1 Σηανγηαι Ινστιτυτε οφ Οργανιχ Χηεµιστρψ, Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Σχιενχεσ, Σηανγηαι usssvu , Χηινα ;
u1 Σχηοολ οφ Λιφε Σχιενχε , Εαστ Χηινα Νορµαλ Υνιϖερσιτψ, Σηανγηαι usssyu , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶³²¶¶¨¶¶¬±ª¦¼·²·²¬¬¦¬·¼ ¤¦·¬√¬·¼©µ²° Ελαεαγνυσ πυνγενσ1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±2
¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§·«µ²∏ª«µ¨³¨ ¤·¨§¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶1 Ρεσυλτ : ƒ¬√¨¦²°2
³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ·¨«¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ·¨«¨µ ¬¨·µ¤¦·²©¯¨ ¤√ ¶¨²© Ε1 πυνγενσ1 ׫¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶w2«¼§µ²¬¼¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§
ktl ov ovχ2§¬° ·¨«²¬¼´ ∏¨µ¦¨·¬± kul o¦¤©©¨¬¦¤¦¬§° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µkvl o° ·¨«¼¯ v ow2§¬«¼§µ²¬¼¥¨ ±½²¤·¨ kwl o¶³¬±ª¬¦¤¦¬§kxl ow2° ·¨«²¬¼¯ ¥¨ ±½²¬¦
¤¦¬§kyl ov2° ·¨«¼¯®¤¨ °³©¨µ²¯ kzl o®¤¨ °³©¨µ²¯2v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ k{l o§¤∏¶²¶·¨µ²¯ k|l1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶t2{ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°
·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ελαεαγνυσ πυνγενσ~ ‹ ¨¤¦¨¯¯ ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾 
宽苞水柏枝化学成分研究
周 嵘t o汪 涛u o杜新贞t 3
kt1 西北师范大学 化学化工学院 o甘肃 兰州 zvsszs ~
u1 荷泽学院 化学化工系 o山东 荷泽 uzwstxl
≈摘要  目的 }研究宽苞水柏枝的化学成分 ∀方法 }色谱等方法分离纯化 o理化性质和光谱分析法鉴定化学成
分 ∀结果 }分离并鉴定了 tt个化合物 o分别为 v ox ovχ owχ2四羟基2z2甲氧基黄酮ktl ov ox owχ2三羟基2z ovχ2二甲氧基黄
酮kul ov ox owχ2三羟基2z2甲氧基黄酮kvl o槲皮苷kwl o山柰酚kxl o槲皮素kyl o柯伊利素kzl o没食子酸k{l o没食子酸乙
脂k|l oΒ2谷甾醇ktsl o胡萝卜苷kttl ∀结论 }上述化合物均为首次从该植物中分得 ∀
≈关键词  宽苞水柏枝 ~黄酮 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussylsy2swzw2sv
≈收稿日期  ussx2sw2ts
≈通讯作者  3杜新贞 oר¯ }ks|vtlz|ztwxx oƒ¤¬}ks|vtlz|zut|w o
∞2°¤¬¯}§∏¬½ƒ ±º±∏1 §¨∏1¦±
宽苞水柏枝 Μψριχαρια βραχτεατα是柽柳科 פ°¤µ¬2
¦¤¦¨¤¨ 水柏枝属 Μψριχαρια ⁄¨ ¶√1植物 ∀全草入药 o具
有清热解毒 o发散透疹 o藏医用于麻疹不透 o咽喉肿
痛 o中毒症 o黄水病 o血热病 o瘟病时疫 o脏腑毒热≈t  ∀
产于西宁≈u  ∀水柏枝属有 w种植物≈v  o分别为匍匐
水柏枝 Μ1 προστρατα o三春水柏枝 Μ1 πανιχυλατα o宽
苞水柏枝 Μ1 βραχτεατα和鳞水柏枝 Μ1 σθυαµοσα∀对
柽柳科 פ°¤µ¬¦¤¨¤¦植物的分类尚存在某些争论 o国
内外学者先后从形态解剖和染色体等方面作了大量
的研究工作 ∀但化学成分的研究工作迄今未见有资
料报道 ∀usss年 o程争鸣等≈w 运用植物化学分类学
的实验方法 o由薄层色谱和紫外吸收光谱对柳属和
水柏枝属的 tw种植物进行了分析测定 o根据化合物
的色谱特点 o颜色变化 o•©值和紫外吸收光谱的测
定结果 o证明它们均含有黄酮类化合物 ∀但关于这
tw种植物中所含的黄酮类化合物的结构类型仍无
法确定 ∀为此作者对采自西宁的宽苞水柏枝 o进行
了植物化学成分的研究 ∀使用溶剂萃取 !分配柱色
谱和薄层色谱等手段 o从宽苞水柏枝的乙醇提取物
中分得了 tu个化合物 o这些化合物多数属于黄酮
类 ∀利用 t⁄ru⁄2‘• oŒ• o˜∂ 和 ≥等波谱方法 o鉴
定了其中的 tt个 ∀这些化合物均为首次从该植物
中分离得到 ∀
1 仪器与材料
熔点用 °‹Ž显微熔点仪k温度计未校正l测
定 ~红外光谱用 Œƒ• p tus型傅立叶变换红外光谱仪
kŽ…µ压片lk德国 …µ∏®¨µ公司l测定 ~核磁共振用 Œ‘2
’∂ „ p wss型核磁共振仪k美国 ∂¤µ¬¤±公司l测定 ~质
谱用 ƒ× p ≥ p „°÷ŒŒ质谱仪k德国 …µ∏®¨µ公司l测
定 ~柱色谱硅胶k{s ∗ tss目和 uss ∗ vss目l和薄层
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第 vt卷第 y期
ussy年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ y
¤µ¦«oussy