全 文 ：紫牛肝菌子实体化学成分研究
麻兵继１，阮 元１，刘吉开２
（１．河南农业大学 农学院 中药材系，河南 郑州 ４５０００２；
２．中国科学院 昆明植物研究所，云南 昆明 ６５０２０４）
［摘要］ 目的：研究紫牛肝菌Ｂｏｌｅｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓ子实体的化学成分。方法：紫牛肝菌丙酮提取物经柱色谱
分离并根据波谱数据鉴定化合物的结构。结果：分离鉴定了６个化合物，分别是３β羟基麦角甾５，７，２２三烯（１），
琥珀酸酐（２），（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６α过氧麦角甾８，２２二烯３β，７α二醇（３），（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６α过氧麦角甾８（１４），
２２二烯３β，７α二醇（４），脑苷酯Ｂ（５）和腺嘌呤核苷（６）。结论：以上所有化合物均为首次从该真菌中分离得到。
［关键词］ 紫牛肝菌；子实体；甾体；脑苷脂Ｂ
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００７）１７１７６６０２
［收稿日期］ ２００７０１１８
［通讯作者］ 麻兵继，Ｔｅｌ：（０３７１）６３５０４４６３，Ｅｍａｉｌ：２ｍｂｊ１２３
＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ
牛肝菌科 Ｂｏｌｅｔａｃｅａｅ真菌是我国具有广泛食
用、药用价值资源丰富的高等真菌。紫牛肝菌 Ｂｏｌｅ
ｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓ为牛肝菌科真菌，菌盖６～８ｃｍ，紫
褐色，边缘色浅或近白色。菌肉味柔和，白色，伤后
不变色。菌柄粗棒状，紫褐色，全柄表面具明显白色
网纹。该菌主产于四川、云南、广东、贵州等地。紫
牛肝菌为美味食用菌，但量少，见于滇中市场，与其
他牛肝菌混售［１，２］。迄今为止，尚无其化学成分的
报道。作者对采自云南老君山的紫牛肝菌进行了次
生代谢产物的研究，从中分离鉴定了６个化合物，分
别为３β羟基麦角甾５，７，２２三烯（１），琥珀酸酐
（２），（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６α过氧麦角甾８，２２二烯３β，
７α二醇（３），（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６α过氧麦角甾８
（１４），２２二烯３β，７α二醇（４），脑苷酯Ｂ（５）和腺嘌
呤核苷（６），为进一步研究该真菌的营养、保健、药
理作用提供依据。
１ 仪器与材料
ＸＲＣ－１型显微熔点仪由四川大学科仪厂生产，
温度计未校正；ＪＡＳＣＯ－２０旋光仪；ＶＧＡｕｔｏＳｐｅｃ－
３０００质谱仪；ＢｒｕｋｅｒＡＭ－４００和ＢｒｕｋｅｒＡＭ－５００核
磁共振仪，ＴＭＳ为内标。色谱材料和薄层色谱材料由
青岛海洋化工厂生产；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０为 Ｍｅｒｋ公
司产品。
紫牛肝菌于２００５年７月采于云南老君山，标本
由昆明植物研究所臧穆教授鉴定为 Ｂ．ｖｉｏａｃｅｏｆｕｓ
ｃｕｓ，标本（２００５０７０１６）存于中国科学院昆明植物研
究所标本馆。
２ 提取分离
３００ｇ新鲜的紫牛肝菌子实体用１５Ｌ的丙酮
室温浸泡４８ｈ，滤液加无水硫酸钠干燥除水，减压回
收溶剂，得到约５ｇ的浸膏。样品经拌样后上硅胶
柱分离，以氯仿甲醇系统洗脱。氯仿甲醇（９５∶５）
部分经重结晶得到化合物 １（５００ｍｇ）和 ２（１０
ｍｇ）。氯仿甲醇（９０∶１０）部分经重结晶得到化合物
３（２５ｍｇ）和４（４０ｍｇ）。氯仿甲醇（８０∶２０）部分经
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０纯化，以氯仿甲醇（５０∶５０）洗脱，得
到化合物５（２８ｍｇ）和６（３６ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物 １ 无色针晶（氯仿），［α］２４Ｄ －１２９（ｃ
０２２，ＣＨＣｌ３），ｍｐ１５２～１５４℃。与标准品对照确定
该化合物为３β羟基麦角甾５，７，２２三烯。
化合物２ 白色针晶（氯仿），ｍｐ１０２～１０４℃。
ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）：１００［Ｍ］＋（５５），７２（２０），５５
（１００）。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：２４０（４Ｈ，ｂｒｓ，
２×ＣＨ２）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：１６５５
（ＣＯ），２５８（ＣＨ２）。以上波谱数据与文献［３］中的
琥珀酸酐的数据吻合。
化合物３ 白色针晶（氯仿），ｍｐ１７８～１７９℃。
ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）：４２８［Ｍ］＋（１２），４１０（２５），３９２
（３５），３７７（６０），２８５（５０），２６７（５５）。１３ＣＮＭＲ
（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１００ＭＨｚ）δ：３２０（Ｃ１），３１１（Ｃ２），６８２
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第３２卷第１７期
２００７年９月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ １７
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００７
（Ｃ３），４０５（Ｃ４），６４８（Ｃ５），６３７（Ｃ６），６７１（Ｃ
７），１３３９（Ｃ８），１２８３（Ｃ９），３８８（Ｃ１０），２４２（Ｃ
１１），３６３（Ｃ１２），４２５（Ｃ１３），５０７（Ｃ１４），２４２
（Ｃ１５），２９６（Ｃ１６），５４１（Ｃ１７），１１７（Ｃ１８），
２２７（Ｃ１９），４０８（Ｃ２０），２１３（Ｃ２１），１３６３（Ｃ
２２），１３２２（Ｃ２３），４３１（Ｃ２４），３３４（Ｃ２５），１９８
（Ｃ２６），２０１（Ｃ２７），１７８（Ｃ２８）。以上波谱数据
与文献［４］中的（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６α过氧麦角甾８，
２２二烯３β，７α二醇的数据吻合。
化合物４ 白色针晶（氯仿），ｍｐ１２４～１２５℃。
ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）：４２８［Ｍ］＋（８），４１０（８０），３９２（３０），
３７７（５０），２８５（２０），２６７（４５）。１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１００
ＭＨｚ）：δ３２４（Ｃ１），２７８（Ｃ２），６８３（Ｃ３），４０９
（Ｃ４），６６９（Ｃ５），６２５（Ｃ６），６５２（Ｃ７），１２７４
（Ｃ８），３９６（Ｃ９），３６５（Ｃ１０），１９６（Ｃ１１），３７１
（Ｃ１２），４３２（Ｃ１３），１５０５（Ｃ１４），２５２（Ｃ１５），
３３１（Ｃ１６），５７３（Ｃ１７），１８３（Ｃ１８），１６７（Ｃ
１９），４０１（Ｃ２０），２１５（Ｃ２１），１３６０（Ｃ２２），１３２３
（Ｃ２３），４３１（Ｃ２４），３３４（Ｃ２５），１９８（Ｃ２６），
２０１（Ｃ２７），１７８（Ｃ２８）。以上波谱数据与文献
［４］中的（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６α过氧麦角甾８（１４），２２
二烯３β，７α二醇数据吻合。
化合物 ５ 白色粉末（甲醇），［α］２７Ｄ ＋５２（ｃ
０１，ＭｅＯＨ）。ＦＡＢＭＳｍ／ｚ（％）：７２６［Ｍ －Ｈ］－
（１００），ＨＲＦＡＢＭＳｍ／ｚ：７２６５５６１。与标准品对照
确定该化合物为脑苷酯Ｂ。
化合物 ６ 白色粉末（甲醇）。ＦＡＢＭＳｍ／ｚ
（％）：２６６［Ｍ－Ｈ］－（１００）。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，４００
ＭＨｚ）δ：７６２（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），７５９（１Ｈ，ｓ，Ｈ２），６５９
（１Ｈ，ｂｒｓ，ＮＨ２）；
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１００ＭＨｚ）δ：
１５１５（Ｃ２），１５１９（Ｃ４），１１６６（Ｃ５），１５４４（Ｃ
６），１３９８（Ｃ８）。以上波谱数据与文献［５］中的腺
嘌呤核苷数据吻合。
［参考文献］
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［５］高锦明，黄泽军，刘吉开蓝黄红茹的化学成分［Ｊ］云南植物研
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ＣｈｅｍｉｃａｌｓｔｕｄｙｏｎｆｒｕｉｔｉｎｇｂｏｄｉｅｓｏｆＢｏｌｅｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓ
ＭＡＢｉｎｇｊｉ１，ＲＵＡＮＹｕａｎ１，ＬＩＵＪｉｋａｉ２
（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｇｒｏｎｏｍｙｃｏｌｅｇｅｏｆＨｅｎａｎＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＫｕｎｍｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｏｔａｎｙ，ｔｈｅＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２０４，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＢｏｌｅｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａ
ｔｅｄｗｉｔｈｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ｆｒｏｍｔｈｅｆｒｕｉｔｉｎｇｂｏｄｉｅｓｏｆＢｏｌｅｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓ．Ｔｈｅｙｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｅｒｇｏｓｔａ５，７，２２ｔｒｉｅｎｅ３βｏｌ（１），ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ２，５ｄｉｏｎｅ
（２），（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６αｅｐｏｘｙｅｒｇｏｓｔａ８，２２ｄｉｅｎｅ３β，７αｄｉｏｌ（３），（２２Ｅ，２４Ｒ）５α，６αｅｐｏｘｙｅｒｇｏｓｔａ８（１４），２２ｄｉｅｎｅ３β，７α
ｄｉｏｌ（４），ｃｅｒｅｂｒｏｓｉｄｅＢ（５）ａｎｄａｄｅｎｏｓｉｎｅ（６），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＡｌｔｈｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｆｒｕｉｔｉｎｇｂｏｄｉｅｓ
ｏｆＢｏｌｅｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｂｏｌｅｔｕｓｖｉｏａｃｅｏｆｕｓｃｕｓ；ｓｔｅｒｏｉｄｓ；ｃｅｒｅｂｒｏｓｉｄｅＢ
［责任编辑 牛泽宇］
·７６７１·
第３２卷第１７期
２００７年９月
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ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ １７
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００７