全 文 ：k≤2tl ottx qsyk≤2ul otxt qttk≤2vl otwz qvxk≤2wl o
ttu qzuk≤2xl otut qztk≤2yl oxx qxyk’≤‹vl otyv qvu
k≤’’‹l ∀以上 °³和t‹2‘• 数据与文献报道的化
合物香草酸的数据一致≈w  otv ≤2‘ • 数据也符合其
结构 o故确定该化合物为香草酸 o即 v2羟基 w2甲氧基
苯甲酸 ∀
≈参考文献 
≈t  ≤«¤º¯ ¤ „ ≥ oŠ∏³·¤  ° o¤¦®¶²± „ ‹ q„¯ ®¯²¬§¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© µ¨¼·«2
µ¬±¤¦µ¬¶·¤2ª¤¯ ¬¯©¯²º µ¨¶q ϑ Νατ Προδ ot|{z oxs kyl }ttwy q
≈u  孔令义 o闵知大 q大戟根化学成分的研究 q药学学报 ot||y ovt
kzl }xuw q
≈v  王 伟 q红花岩黄芪化学成分和生物活性研究 q北京大学药学
院博士生毕业论文 qussu q
≈w  ¬¼¤¶¨ × o ƒ∏®∏¶«¬°¤ ≥ o „®¬¼¤°¤ ≠ q ≥·∏§¬¨¶²± ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©
Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ ‹¤±§2¤½½q Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|{w ovuk{l }
vuyz q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ροοτ οφ Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ
‹„Œ¬2 ¬´¤±u o‹„‘Š ±¬±ª2¼¬±ªt 3 o‹„’ ≠∏2¼¬±ªt oŒ„‘Š ‹²±ªt o⁄˜ ‘¬¤±2¶«¨ ±ªu
kt q∆επαρτµεντ οφ Νατυραλ Μεδιχινεσ , Σχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v o≤«¬±¤~
u qΣχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Ξινϕιανγ Μεδιχαλ Υνιϖερσιτψ, Ωυλυµυθι {vssxw o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσq Μετηοδ : ≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶º √¨¨∏¶¨§·²
¬¶²¯¤·¨ ¦²°³²∏±§¶©µ²° Η . πολψβοτρψ󤱧¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ° ·¨«²§¶º √¨¨∏¶¨§·²¨¯∏¦¬§¤·¨·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶²©·«¨ ¬¶²¯¤·¨§¦²°³²∏±§¶qΡε2
συλτ : ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶o Ν , Ν , Ν2·µ¬° ·¨«¼¯2·µ²³¤³«²±¨ ¬±±¨ µ¶¤¯·k«¼³¤³«²µ¬±¨ l ktl o²¦·¤§¨¦¼¯2v2° ·¨«²¬¼2w2«¼§µ²¬¼2¥¨ ±½¨ ±¨ ¤¦µ¼¯¤·¨ kul ox o
z owχ2·µ¬«¼§µ²¬¼2§¬«¼§µ²©¯¤√¤±²±¨ x oz2§¬2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ kvl ov ow ox2·µ¬° ·¨«²¬¼ ¦¬±±¤°¬¦¤¦¬§ ° ·¨«¼ ¶¨·¨µkwl ¤±§ √¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§
kxl oº µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ µ²²·¶²© Η . πολψβοτρψσqΧονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶t ou ¤±§v º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨oº«¬¯¨
¦²°³²∏±§¶t ¤±§u º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Ηεδψσαρυµ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ; Ν , Ν , Ν2·µ¬° ·¨«¼¯2·µ²³¤³«²±¨ ¬±±¨ µ¶¤¯·~«¼³¤³«²µ¬±¨
≈责任编辑 李 禾 
复方四逆汤水煎剂的化学成分研究 k ´l
刘红霞t o林文翰u o杨峻山t 3
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|w ~
u q北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }对复方四逆汤水煎剂中的化学成分进行系统研究 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离 o波谱法鉴定结
构 ∀结果 }从四逆汤水煎剂的乙酸乙酯萃取部分分得 y个化合物 o分别鉴定为香草酸ktl o芒柄花素kul o异甘草素
kvl o甘草素kwl o华良姜素 …kxl和尿嘧啶kyl ∀结论 }均为首次从复方四逆汤水煎剂中分得 o其中化合物 u ∗ x来源
于植物甘草 ~化合物 y来源于植物附子 ~化合物 t的指认尚待确定 ∀每个化合物在复方中的作用正在研究 ∀
≈关键词  复方 ~四逆汤 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsx2swvw2sv
≈基金项目  北京市自然科学基金资助项目kzsttssul
≈通讯作者  3杨峻山 oר¯ }kstslyu{||zsz o∞2°¤¬¯}­∏±¶«¤±¼¤±ªƒ
«²·°¤¬¯q¦²°
四逆汤是东汉张仲景所创名方 o始载于5伤寒
论6 o由附子 !干姜 !炙甘草组成 ∀方简效宏 o具温中
祛寒 o回阳救逆之功 ∀药理研究表明 }该方除具有显
著的强心升压作用外 o还具有兴奋垂体 ) ) ) 肾上腺
#wvw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ x
¤¼oussw
皮质的功能及中枢性镇痛 o镇静作用≈t  ∀临床主要
用于阳虚欲脱 o冷汗自出 o四肢厥逆 o下利清谷 o脉微
欲绝 ∀目前对于四逆汤的研究主要集中于制剂 !工
艺 !药物配伍 !药理及临床等方面≈u2w  o而对于复方水
煎剂的化学成分及其变化未见报道 ∀作者为了阐明
传统药物治疗疾病的物质基础 o用现代科学技术探
索其作用原理 o对该方进行了系统的化学成分研究 ∀
本研究报道从四逆汤水煎剂中 y个化合物的分离和
结构鉴定 ∀有文献报道化合物 t具有抗细菌和抗真
菌作用 o体外试验其还有抗炎症活性 ∀本品还能抗
细胞的镰形化并能驱肠虫 ~化合物 u有雌激素作用 o
在体内可转变为活性比较强的异黄烷 ∀对 ×µ¬·²±
• • tvv|引起的雄性大鼠高血脂有降血脂作用 o临
床用作利尿剂 ~化合物 v ow 具有抗溃疡及解痉作
用≈x  ∀化合物 y对蟾蜍离体心脏具有明显的加强心
肌收缩作用 o作用随剂量增加与时间延长而逐渐增
强 o且不影响心率≈y  ∀
1 仪器与材料
ƒ¬¶«¨µp ²«±¶熔点测定仪 k温度计未校正l ~
°¨ µ®¬±p ∞¯ °¨ µ|{vŠ型红外光谱仪kŽ…µ压片l ~°«¬¯¬³¶
°≠∞ ˜±¬¦¤± °∏{{ss型紫外光谱仪 ~≤± p tzss型电
喷雾质谱仪 ~…µ∏®¨µ„ p xss型核磁共振仪kא≥为
内标l ∀柱色谱硅胶及薄层硅胶 ‹≥Šƒuxw为青岛海洋
化工厂产品 o试剂均为分析纯 ∀显色剂为 ts h硫酸
乙醇溶液或碘蒸气 ∀甘草k炙l Γλψχψρρηιζα υραλενσισ
ƒ¬¶¦«q购自北京市同仁堂药材公司 o附子 Αχονιτυµ
χαρµιχηαελι ⁄¨ ¥¬q和干姜 Ζινγιβερ οφφιχιναλε •²¶¦q购自
中国药材总公司 o经本所连文琰教授鉴定 o均符合
usss年版5中国药典6规定 ∀
2 提取与分离
按复方四逆汤配方比例附子2干姜2炙甘草kvΒ
uΒvl投药 tu q{ ®ª∀根据 usss年版5中国药典6规定
制备四逆汤水煎剂 ∀将水煎剂浓缩至适量体积后分
别用石油醚 !氯仿 !醋酸乙酯和正丁醇萃取 ∀取醋酸
乙酯萃取部分k|w qw ªl粗硅胶处理 o依次用乙醚 !醋
酸乙酯 !丙酮和甲醇洗脱 ∀回收乙醚部分得浸膏 vs
ªo硅胶柱色谱分离 o氯仿2甲醇梯度洗脱 o合并 y ∗ {
流分 o丙酮重结晶得化合物 tkts °ªl ~合并 tu ∗ tw
流分 o丙酮重结晶得化合物 ukws°ªl ~流分 t| ∗ ut析
出黄色针晶得化合物 vkys °ªl ~合并 uw ∗ ux流分 o
丙酮重结晶得化合物 wktss °ªl ~合并 vx ∗ vz流分 o
再经硅胶 ‹柱色谱分离 o氯仿2甲醇kuxΒtl洗脱得化
合物 xkvs °ªl ~合并 ws ∗ wx流分 o硅胶 ‹ 柱色谱分
离 o氯仿2甲醇ktsΒtl洗脱得化合物 yktu °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 无色针晶k丙酮l o°³t|{ ∗ uss ε ∀
Œ• kŽ…µl¦°pt }v wws ov uss ∗ u yss ot y{s ot yss o
t xus ot wzs ot wvs ot u{s ot tus o{{s ozys ∀ ∞≥Œ2≥
µ/ ζ tyzk  n p tl ∀t‹2‘ • kxss  ‹½o⁄≥’2§yl∆Β
tu qwykt‹ o¥µ¶l o| q{vkt‹ o¥µ¶l为活泼氢质子 oz qwx
ku‹ o° o‹2u oyl oy q{wkt‹ o§oϑ € { qu ‹½o‹2xl ov q{t
kv‹ o¶o’≤‹vl ∀其数据与文献报道的香草酸k√¤±¬¯¯¬¦
¤¦¬§l数据≈z 一致 ∀
化合物 u 无色针晶k丙酮l o°³ uyu ε ∀Œ•
kŽ…µl¦°pt }v wss ∗ v tys ot yys ot yvs ot yts ot x{s o
t wys ot wss ot uys ot t{s ot svs o{|s o{ts ∀ ˜∂
k ’¨‹lΚ°¤¬±°Βu|{k¶«l ouwu ousy ouss ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ
uyzk n p tl ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζk h luy| qtk n n t otssl o
uy{ qtk n ouzl ouxv qskvl ouuxkul ot{x qtktvl otvy qs
ktsl otvu qskvl o{| qskusl ∀t‹2‘• kxss  ‹½o⁄≥’2
§yl∆Β{ qvwkt‹ o¶o‹2ul oz q|{kt‹ o§oϑ € { q{ ‹½o
‹2xl oz qxtku‹ o§oϑ€ { qy ‹½o‹2uχ oyχl oz qssku‹ o§o
ϑ€ { qy ‹½o‹2vχ oxχl oy q|xkt‹ o§§oϑ € { q{ ou qs ‹½o
‹2yl oy q{{kt‹ o§oϑ € u qs ‹½o‹2{l ov qzskv‹ o¶owχ2
’≤‹vl ∀tv ≤2‘ • ktux  ‹½o⁄≥’2§yl∆Βtzw q|k≤2wl o
tyu q{k≤2zl otx| qvk≤2wχl otxz q{k≤2|l otxv qwk≤2ul o
tvs qwk≤2uχ oyχl otuz qyk≤2xl otuw qyk≤2tχl otuv qxk≤2
vl ottz qsk≤2tsl ottx qxk≤2yl ottv q|k≤2vχ oxχl otsu qw
k≤2{l oxx qwkwχ2’≤‹vl ∀以上数据与文献报道的芒柄
花素k©²µ°²±²±¨ ·¬±l数据≈{ 一致 ∀
化合物 v 黄色针晶 k丙酮l o°³ us{ ε ∀Œ•
kŽ…µl¦°ptΒv yss ∗ v wss ot yvs ot yss ot x{s ot xws o
t xss ot vss ot uvs o|{s o{vs o{ss ∀ ˜∂k ’¨‹lΚ°¤¬±°Β
vzsk¶«l ovys out{ ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ uxxk  n p tl ∀t‹2
‘ • kxss  ‹½o⁄≥’2§yl∆Βts qyzkt‹ o¶l ots qtvkt‹ o
¶l o{ qtzkt‹ o§oϑ € { q|‹½ o‹2yχl oz qzyku‹ o§o
ϑ€ { qx ‹½o‹2u oyl oz qzxku‹ o¶o‹2ΑoΒl oy q{wku‹ o§o
ϑ€ { qx ‹½o‹2v oxl oy qwtkt‹ o§§oϑ € { q| ou qu ‹½o‹2
xχl oy qu{kt‹ o§oϑ€ u qu ‹½o‹2vχl ∀以上数据与文献
报道的异甘草素k¬¶²¯¬´∏¬µ¬·¬ª¨±¬±l数据≈| ots 一致 ∀
化合物 w 白色针晶 k丙酮l o°³ uss ε ∀Œ•
kŽ…µl¦°ptΒv yss ∗ v uss ot yxs ot yss ot xus ot wzs o
t uvs ot tys ot sss o{vs ∀ ˜∂k ’¨‹lΚ°¤¬±°Βvssk¶«l o
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第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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uzs ouuw ousy ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ uxxk  n p tl ∀t‹2‘•
kxss  ‹½o⁄≥’2§yl∆Βts qxykt‹ o¶l o| qxykt‹ o¶l oz q
yxkt‹ o§oϑ € { qz ‹½o‹2xl oz qvvku‹ o§oϑ € { qx ‹½o
‹2uχ oyχl oy q{sku‹ o§oϑ€ { qx ‹½o‹2vχ oxχl oy qxtkt‹ o
§§oϑ€ { qz ou qu ‹½o‹2yl oy qvvkt‹ o§oϑ € u qu ‹½o‹2
{l ox qwwkt‹ o§§oϑ € tu q| ou q{ ‹½o‹2ul ov qtukt‹ o
§§oϑ € ty qz otu q| ‹½o‹2v τρανσl ou qyukt‹ o§§oϑ €
ty qz ou q{ ‹½o‹2v χισl ∀以上数据与文献报道的甘草
素k¯ ¬´∏¬µ¬·¬ª¨±¬±l数据≈tt 一致 ∀
化合物 x 黄色粉末k丙酮l o°³ vss ε ∀Œ•
kŽ…µl¦°ptΒv yss ∗ v tss ot yxs ot yus ot x{s ot w{s o
t wss ot u{s ot uxs ot t|s o{vs ∀ ˜∂ k  ’¨‹lΚ°¤¬±°Β
vux ovtw ouw{ k¶«l ouux ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ uxv k  n p
tl ∀t ‹2‘• kxss  ‹½ o⁄≥’2§yl∆Βts qzxkt‹ o¶l o
ts quxkt‹ o¶l oz q|tku‹ o§oϑ € { qy ‹½ o‹2uχ oyχl o
z q{ykt‹ o§oϑ € { qy ‹½o‹2xl oy q|zkt‹ o§oϑ € t q{
‹½o‹2{l oy q|vku‹ o§oϑ€ { qy ‹½o‹2vχ oxχl oy q|tkt‹ o
§§oϑ€ { qy ot q{ ‹½o‹2yl oy qzukt‹ o¶o‹2vl ∀以上数
据与文献报道的华良姜素 …k®∏°¤·¤®¨ ±¬± …l数据≈tu 
一致 ∀
化合物 y 白色粉末k丙酮l o°³ vss ε ∀Œ•
kŽ…µl¦°ptΒv wws ov tss ot zvs ot zts ot yys ot wxs o
t wus ot uvx o{xs o{us ∀ ˜∂k ’¨‹lΚ°¤¬ ±°Βuxw ousu ∀
∞Œ2≥ µ/ ζk h lttuk  n otssl oy|kztl owukxyl ∀t‹2
‘• kxss  ‹½o⁄≥’2§yl ∆Β tt qsv kt‹ o¥µ¶l o
ts q{vkt‹ o¥µ¶l oz qwskt‹ o§oϑ € z qux ‹½l ox qwx
kt‹ o§oϑ€ z qux ‹½l o以上数据与文献报道的尿嘧啶
k∏µ¤¦¬¯l数据≈tv 一致 ∀
≈参考文献 
≈t  谢人明 q四逆汤的药理研究进展 q中成药研究 ot|{x ok|l }uw q
≈u  程宇慧 o廖工铁 o侯世祥 q四逆汤提取工艺的探讨 q华西药学杂
志 ot||s oxkul }tts q
≈v  陈建萍 o谭炳炎 o吴伟康 o等 q四逆汤中附子甘草配伍规律研究 q
中国实验方剂学杂志 ousst ozkvl }ty q
≈w  肖凤霞 q四逆汤的药理研究进展 q中医药研究 ot||| otxkwl }ys q
≈x  孙文基 o绳金房 q天然活性成分简明手册 q北京 }中国医药科技
出版社 ot||{ qx{v ouwu ovux ovxt q
≈y  韩公羽 o梁华清 o张卫东 o等 q四川江油附子生物碱和新的强心
成分研究 q天然产物研究与开发 ot||z o|kvl }vs q
≈z  曾 栓 o刘成基 o孟宝华 q黄毛豆腐柴茎皮乙酸乙酯部分的化学
成分研究 q中草药 ot||s outkxl }uss q
≈{  宋纯清 q膜荚黄芪中的异黄酮化合物 q植物学报 ot||z ov|k{l }
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≈|  朱大元 o宋国强 o蒋福祥 o等 q甘草化学成分的研究 ) ) ) 异甘草
黄酮醇及甘草香豆素的结构 q化学学报 ot|{w owu }ts{s q
≈ts  ×≥˜×’˜ ‹„ׄ‘’ oŒ≠˜ŽŒ ׄŽ„ŠŒo‹Œ⁄∞≠˜ŽŒŒ×’ o ετ αλq„2
¦¼¯¤·¨§ ©¯¤√²±²¬§ ª¯¼¦²¶¬§¨¶ ¤±§ ¤¦¦²°³¤±¼¬±ª ³«¨ ±²¯¬¦¶ ©µ²°
Λιχοριχε q Πηψτοχηεµιστρψot||{ owzkul }u{z q
≈tt  王彩兰 o张如意 o韩永生 o等 q乌拉尔甘草中新香豆素的化学研
究 q药学学报 ot||t ouykul }twz q
≈tu  杨世林 o刘永 q胀果甘草的化学成分 q植物学报 ot|{{ ovskul }
tzy q
≈tv  于德泉 o杨峻山 q分析化学手册 q第五分册 q北京 }化学工业出
版社 ot|{| q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσ οφ Σινι Τανγ
Œ˜ ‹²±ª2¬¬¤t oŒ‘ • ±¨2«¤±u o ≠„‘Š ∏±2¶«¤±t
kt q Ινστιτυτε οφ Μεδιχιναλ Πλαντ ∆εϖελοπµεντ ,
Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαλ Σχιενχε ανδ Περκινγ Υνιον Μεδιχαλ Χολλεγε , Βειϕινγ tsss|w , Χηινα ;
u . Νατιοναλ Ρεσεαρχη Λαβορατοριεσ οφ Νατυραλ ανδ Βιοµιµετιχ ∆ρυγσ , Βειϕινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηινα ;
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©≥¬±¬×¤±ªq Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¦²¯∏°±
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤¤±§¦²°³¤µ¨§ º¬·« ¬¯·¨µ¤·∏µ¨ §¤·¤q Ρεσυλτ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶√¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§o©²µ°²±²±¨ ·¬±o¬¶²¯¬´∏¬µ¬·¬ª¨ ±¬±o ¬¯´∏¬µ¬·¬ª¨ ±¬±o®∏°¤·¤®¨ ±¬± … ¤±§∏µ¤¦¬¯q Χονχλυσιον : „¯ ¯ ²©·«¨ ¦²°³²∏±§¶
º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ≥¬±¬×¤±ª©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨¤±§·«¨ ¶·∏§¼ ²±·«¨¬µ¤¦·¬√¬·¬¨¶¬± ¦«¬±¨ ¶¨ ³µ¨¶¦µ¬³·¬²±¬¶¥¨¬±ª¦¤µµ¬¨§²∏·q
[ Κεψ ωορδσ] ³µ¨¶¦µ¬³·¬²± ²©¦«¬±¨ ¶¨ ° §¨¬¦¬±¨ ¶~≥¬±¬×¤±ª~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾 
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第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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