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Study on the encapsulation technique of high purity γ-linolenic acid, part 1 ——saponification reaction and saponification value

高纯度γ-亚麻酸包合工艺研究Ⅰ——皂化值及皂化反应



全 文 :物进行了测定 o发现红花中有 t个保留时间为 z1ywu
°¬±的吸收峰消失 o还有个保留时间为 tu1wxz °¬±
的新吸收峰出现 ∀提示发酵后溶血栓能力提高可能
与 ≤u2tv的发酵炮制有关 ∀要从机理上解释这一现
象 o还需要利用核磁共振 !液2质联用等先进检测仪
器分析检测 o进行深入研究 ∀
≈参考文献 
≈t  „¶·µ∏³× o ∏¯¯ µ¨·½ ≥ q׫¨ ©¬¥µ¬± ³¯¤·¨ °¨ ·¨§©²µ ¶¨©¬°¤·¬±ª©¬¥µ¬±²·¼·¬¦
¤¦·¬√¬·¼q Αρχη Βιοχηεµ Βιοπηεψσot|xu ows }vwy q
≈u  邱 凯 o万昌秀 o张兴宇 o等 q应用系统全面反馈试验优化技术
提高 • Š⁄短肽液相合成产率的初步研究 q科技通报 oussv ot|
ktl }ux q
≈v  段智变 q纳豆激酶粗制液对家兔溶血栓作用及其机制研究 q
营养学报 oussv ouxktl }wy q
≈w  徐叔云 o陈 修 q药理试验方法学 q北京 }人民卫生出版社 o
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≈x  陈 奇 q中药药理研究方法学 q北京 }人民卫生出版社 ousss q
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Ενηανχεµεντ οφ τηροµ βολψτιχ αχτιϖιτιεσ οφ Χαρτηαµ υστινχτοριυσ
προχεσσεδ ωιτη φερµεντατιον ωιτη α βαχιλλυσσπ . Χu2tv
‹∞ ≤«¨ ±t oŒ‘2«¤²u oƒ∞‘Š «¬2«∏¤t o…„Œ¬¤2©¨ ±ªt o׌„‘׬¤±2¯¬t o‹„‘Š ÷¬±ª2¼∏t o≥˜‘±¬2¯¬±ªt
(t . Χολλεγε οφ Λιφε Σχιενχε , Σιχηυαν Υνιϖερσιτψ, Χηενγδυ ytssyw , Χηινα ;
u . Χηενγδυ Υνιϖερσιτψ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Χηενγδυ ytsszx , Χηινα)
[ Αβστραχτ] „ ³µ²¦¨¶¶¬±ª ° ·¨«²§·² ±¨«¤±¦¨ ·«µ²°¥²¯¼·¬¦ ©¨©¨¦·²© Χαρτηαµυσ τινχτοριυσ ∏¶¬±ª¤©¨µ° ±¨·¤·¬²± ·¨¦«±²¯²ª¼ º¬·« βαχιλλυσ
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¶·∏§¬¨§∏¶¬±ª¤¦¤µµ¤ª¨ ±¨¤±¬±§∏¦¨§ °¬¦¨ °²§¨¯q׫¨ ©¨µ° ±¨·¨§ ¬¨·µ¤¦·¶µ¨¶∏¯·¨§¬± ¶¬ª±¬©¬¦¤±·¯¼ ¥¨·¨µ·«µ²°¥²¯¼·¬¦¤¦·¬√¬·¼o¶∏ªª¨¶·¬±ª·«¤·
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[ Κεψ ωορδσ] Χαρτηαµυστινχτοριυσ~·«µ²°¥²¯¼·¬¦ ©¨©¨¦·~©¨µ° ±¨·¤·¬²± ³µ²¦¨¶¶~ βαχιλλυσσπ q≤u2tv
≈责任编辑 刘  
≈收稿日期  ussw2su2ux
≈基金项目  河南省科技攻关项目kswuwuwssvvl
≈通讯作者  3薛刚 oר¯ }ksvzzluszyvt{ o∞2°¤¬¯}ª¤±ª¬∏¨t ƒ ¼¤«²²1¦²°
高纯度 Χ2亚麻酸包合工艺研究 ´
) ) ) 皂化值及皂化反应
刘凤霞t ou o薛 刚u 3 o高秋华t o高伟霞u o张立华v
kt1 华中科技大学 o湖北 武汉 wvsszw ~u1 南阳理工学院 生物与化学工程系 o河南 南阳 wzvssw ~
v1 河南南阳普康药业有限公司 o河南 南阳 wzvsswl
≈摘要  目的 }测定月见草油的皂化值及脂肪酸组分 o研究皂化反应后 ³‹对产物提率的影响和脂肪酸之间的
相关性 o为原料的选择 !提高皂化产物的产率及尿素包合提供依据 ∀方法 }皂化值的测定 o利用气相色谱法测脂肪
酸组分 ∀结果 }月见草油 Χ2亚麻酸含量在 z h ∗ ts h o其含量多少与不饱和脂肪酸含量呈极显著负相关 ∀通过皂
化值的测定 o确定了皂化月见草油时的 Ž’‹加量 o及皂化反应萃取时的最适 ³‹ ∀对 u个地区月见草油脂肪酸的测
定得出 o月见草油脂肪酸中棕榈酸的含量为 y h ∗ { h o硬脂酸为 t h ∗ u h o油酸为 z h ∗ ts h o亚油酸为 ys h ∗
#vwv#
第 vs卷第 x期
ussx年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ x
¤µ¦«oussx
zs h oΧ2亚麻酸为 z h ∗ ts h o不饱和度 |s h左右 o并进行了相关性分析 ∀结论 }月见草油的皂化值在 t{s ∗ uss o皂
化反应后分离油最佳的 ³‹为 t1x ∗ u1s ∀
≈关键词  皂化值 ~月见草油 ~脂肪酸 ~ Χ2亚麻酸
≈中图分类号  • u{v ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxlsx2svwv2sw
月见草k Οενοτηερα βιενεισ 1l资源较丰富 o其种
子含药用有效成分为 Χ2亚麻酸kΧ2¬±²¯ ±¨¬¦¤¦¬§l ∀
Χ2亚麻酸为合成二高 Χ2亚麻酸的前提物质 o二高又
是合成前列腺 ∞tk³µ²¶·¤ª¯¤±§¬± ∞tl的原料药≈t  o只有
含量高于 |s h的 Χ2亚麻酸才能进行合成较高纯度
的二高 Χ2亚麻酸 ∀虽然目前 Χ2亚麻酸kŠ„l富集
的方法很多 o有尿素包合法 !冷冻结晶法 !≤’u超临
界液体抽提法等≈u  ∀国内主要采用尿素包合法 o该
方法目前所得 Š„ 含量较低 o收率较低≈v  o因此有
必要对其进行系统地研究 ∀月见草为我国东北地区
野生植物 o其他地区也有 o但其 Š„ 的含量不尽相
同 ∀对不同地区的月见草油的皂化值进行测定及确
定皂化反应后萃取油时的最适 ³‹ ∀同时对其脂肪
酸组成进行测定并分析与 Š„之间的相关性 o为原
料的选择和尿素包合提供依据 ∀
1 仪器和材料
旋转蒸发仪k上海医疗器械厂l o水浴锅k郑州杜
甫仪器厂l o真空泵k郑州杜甫仪器厂l o三口瓶 oŠ≤
ptw…气相色谱仪 ∀月见草油k购于吉林和江西l o
月见草油标准品k吉林省药品检验所l oŽ’‹ !乙醇 !
盐酸等均为分析纯 ∀
2 方法与结果
211 脂肪酸含量测定
21111 色谱条件 毛细管柱kus Λ° ≅ vss °l o温
度 }柱箱 uvs ε o进样口 k˜÷ul uxs ε o检测器
k⁄∞×1×lu{s ε o压力 }‘utws ®°¤o‹uzs ®°¤o„¬µxs
®°¤∀
21112 样品处理 取月见草油 w滴置于 ts °具
塞试管中 o加入 s1x °²¯#pt的 Ž’‹甲醇溶液 u °o
于 yv ε 水浴上皂化 us °¬±o加入 …ƒv2乙醚溶液 s1u
°oyv ε 水浴上甲酯化 x °¬±o取出冷水冷却 o加入 u
°石油醚 o振摇 o吸取上层 u ˏ进样 o按面积归一
法计算 ∀
21113 皂化值的测定 采用宁正祥的方法进
行≈w  ∀
212 月见草油皂化值的测定
t ª脂肪完全皂化所需 Ž’‹的质量k°ªl叫脂肪
的皂化值 o为使脂肪能够完全皂化同时又不费
Ž’‹ o必须首先确定月见草油的皂化值 o见表 t ∀
表 t 两地区不同批次月见草油皂化值
‘²q
吉林 江西
第 t批 第 u批 第 v批 第 w批 第 x批 第 y批
t t{{ tz{ t|w t|z t{y t{v
u t|t t{u t|s t|x t{| t{|
v t{| t{s t|u t|y t{z t{x
从表 t可知月见草油的皂化值在 t{s ∗ uss o因
此可以根据其皂化值确定 Ž’‹的加入量 o即每千克
月见草油皂化反应应加 Ž’‹ t{s ∗ uss ª∀同一物种
不同产区的月见草油皂化值相差不大 ∀
213 尿素包合前的皂化反应
在 xss °三口瓶中加入 |x h的乙醇 tzx °o称
取 Ž’‹t{ ª加水 {s °溶解后加入三口瓶中 o称月
见草油 tss ª加入三口瓶中 o通 ‘u搅拌 o{s ∗ {u ε 回
流 u «o倒出冷却后用 y °²¯#pt ‹≤¯ 调 ³‹ 至酸性 o
分出油相 o油相用水洗至 ³‹ w即完成了皂化反应 ∀
³‹是影响皂化产物产率的关键因素 o为此设计了
³‹在 s1x ot1s ot1x ou1s ou1x ov1s条件下得到的皂化
物的产率 o见表 u ∀
表 u 不同 ³‹条件下的皂化物产率 h
‘²q ³‹s1x t1s t1x u1s u1x v1s
t tss ts| tt| tt| tsu |{
u tsu tsz tt{ tty tsv |y
v tst tts tt{ ttz tst |x
表明不同 ³‹ 条件下其皂化产物的产率不同 o
月见草油的 Š„含量本身就较低 o为提高 Š„的提
率 o皂化产物的产率就是首要控制的因素 ∀对表 u
的结果进行方差分析 o见表 v ∀
表 v 皂化物产率的方差分析
变异来源 δφ σσ σu Φ Φs1sx Φs1st
³‹间 x t uvy1|w uwz1v| tx{1x{ v1tt x1sy
误差 tu t{1yz t1xy
总变异 tz
从表 v分析可知 o不同的 ³‹条件下皂化物的产
率达到极显著水平 o经显著性测验 o说明 ³‹ 在 t1x
和 u1s时其产率最高 o与其他 ³‹之间差异均达到极
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第 vs卷第 x期
ussx年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ x
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显著水平 o见表 w ∀
表 w 皂化物产率的显著性测验k最小显著极差法l
³‹ cξ
显著性
Α€ s1sx Α€ s1st
t1x tt{1vv ¤ „
u1s ttz1vv ¤ „
t1s ts{1yz ¥ …
u1x tsu ¦ ≤
s1x tst ¦ ≤
v1s |y1vv § ⁄
214 月见草油脂肪酸的含量及各脂肪酸含量与
Š„之间的相关性
从表 x分析可得出 o月见草油中棕榈酸含量为
y h ∗ { h o硬脂酸为 t h ∗ u h o饱和脂肪酸占 | h ∗
xz h ~油酸为 z h ∗ ts h o亚油酸为 y{ h ∗ zz h oŠ„
为 z h ∗ ts h o不饱和脂肪酸占 |s1wv h ∀
由于不饱和度越高越易氧化 o因此在包合过程
中要充 ‘u以防氧化 ∀对表 x结果进行 Š„ 和不饱
和脂肪酸与各脂肪酸之间的相关性分析 o见表 y ∀
表 x 两地区不同批次脂肪酸组成 h
脂肪酸
吉林 江西
第 t批 第 u批 第 v批 第 w批 第 x批 第 y批
cξι
棕榈酸kt{Βsl z1yw y1xu {1t{ ts1tw y1xu z1yw z1zz
硬脂酸kt{Βsl t1zz t1|u t1vx u1s{ t1|u t1zz t1z|
油酸kt{Βtl z1|t z1xz z1{t |1xu z1xz z1|t {1sx
亚油酸kt{Βul zw1{t zy1ws zw1x{ y{1wx zy1ws zw1{t zw1uw
Š„kt{Βvl z1{y z1x| {1s{ |1{t z1x| z1{{ {1tw
饱和脂肪酸 |1wt {1ww |1xv tu1uu {1ww |1wt |1xz
不饱和脂肪酸 |s1x{ |t1xy |s1wz {z1z{ |t1xy |s1ys |s1wv
表 y Š„和不饱和脂肪酸与各脂肪酸之间的相关性分析
脂肪酸
亚油酸 油酸 硬脂酸 棕榈酸 饱和脂肪酸 不饱和脂肪酸
ρ τ ρ τ ρ τ ρ τ ρ τ ρ τ
τs1sx τs1st
Š„ p s1||xtl us1xxy s1||stl tw1svy s1vyt s1zzw s1|xxtl y1ww s1z{y u1xwv p s1|{ytl tt1sut u1zzy
不饱和脂肪酸 s1||ytl uu1u|v p s1|{stl |1|{w p s1u{{ s1wzy p s1|{wtl tt1swy p s1||| ww1y{{
饱和脂肪酸 p s1||ytl uu1u|v p s1svt s1syu s1u{{ s1wzy w1ysw
棕榈酸 s1|y|tl z1{ww s1|vztl x1vyx s1ttu s1uux
硬脂酸 p s1vx s1zwz s1ww| t1ssx
油酸 p s1||wtl t{1tzx
注 }tl差异极显著
表 y结果说明 o月见草油中 Š„含量越高则不
饱和脂肪酸的含量越低 o主要是亚油酸含量的降低
和饱和脂肪酸增高造成的不饱和脂肪酸的降低 ∀
月见草油色谱图的出峰顺序为棕榈酸 !硬脂酸 !
油酸 !亚油酸和 Š„ o包合的关键是去除亚油酸 o因
其他脂肪酸较易除出 ∀
3 讨论
311 月见草油的皂化值一般在 t{s ∗ uss o同时不
同地区的皂化值相差不大 ∀因此在尿素包合前无论
其 Š„的纯度如何 o皂化反应应按每克月见草油加
入 uss °ªŽ’‹的量为最好 ∀
312 皂化反应结束后 o用 y °²¯#pt ‹≤Œ调节溶液
为酸性 ∀不同的 ³‹条件下 o分出的油量不同 o经方
差分析及显著性测验最佳的 ³‹ 为 t1x ∗ u1s ∀月见
草油含量在 z h ∗ ts h o它的含量高低主要是由不
饱和脂肪酸决定的 o而不饱和脂肪酸的高低与亚油
酸呈正相关关系 ∀不饱和脂肪酸的含量达到了
|s h o因此在包合时要注意防止氧化的发生 ∀
313 月见草油的脂肪酸主要有棕榈酸 !硬脂酸 !油
酸 !亚油酸和 Š„ 组成 oŠ„ 的含量一般在酸性时
的油相产率最高 ∀
≈参考文献 
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第 vs卷第 x期
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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成分析 q哈尔滨工业大学学报 oussv ovxkul }tzv q
Στυδψ ον τηε ενχαπσυλατιον τεχηνιθυε οφ ηιγη πυριτψ Χ2λινολενιχ αχιδ , παρτ t
) ) ) σαπονιφιχατιον ρεαχτιον ανδ σαπονιφιχατιον ϖαλυε
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(t . Χεντραλ Χηινα Υνιϖερσιτψ οφ Σχιενχε & Τεχηνολογψ, Ωυηαν wvsszw , Χηινα ;
u . ∆επαρτµεντ οφ Βιοχηεµιχαλ Ενγινεερινγ , Νανψανγ Πολψτεχηνιχ Ινστιτυτε , Νανψανγ wzvssw , Χηινα ;
v . Νανψανγ Πυκανγ Πηαρµαχευτιχαλ Χο . Λτδ . , Νανψανγ wzvssw , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε}ײ ° ¤¨¶∏µ¨ ·«¨ ¶¤³²±¬©¬¦¤·¬²± √¤¯∏¨ ¤±§©¤·¼ ¤¦¬§©²µ°¤·¬²± ²© √¨ ±¨¬±ª³µ¬°µ²¶¨ ²¬¯o·²¶·∏§¼·«¨ ©¨©¨¦·¶²©³‹
√¤¯∏¨ ²± ³µ²§∏¦·¬²± ¼¬¨ §¯¤±§©¤·¼ ¤¦¬§©²µ°¤·¬²± §∏µ¬±ª·«¨ ¶¤³²±¬©¬¦¤·¬²±µ¨¤¦·¬²±o¤±§·²³µ²√¬§¨ µ¤·¬²±¤¯ ¶¨©²µ·«¨ ¶¨¯¨ ¦·¬²± ²©µ¤º °¤·¨µ¬¤¯ o
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√¨ ±¨¬±ª³µ¬°µ²¶¨ ²¬¯q׫¨ ¦²±·¨±·²©Χ2¯¬±²¯ ±¨¬¦¤¦¬§¬¶¬±√ µ¨¶¨ ¼¯ ¦²µµ¨ ¤¯·¨§ º¬·«·«¤·²©∏±¶¤·∏µ¤·¨§©¤·¼ ¤¦¬§q׫¨ ¶¤³²±¬©¬¦¤·¬²± √¤¯∏¨ o·«¨
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° ±¨·²©©¤·¼ ¤¦¬§¶²© √¨ ±¨¬±ª³µ¬°µ²¶¨ ²¬¯¬±·º²§¬©©¨µ¨±·¦∏¯·¬√¤·¬²± ²¯¦¤·¬²±¶o·«¨ ¦²±·¨±·²©Χ2¯¬±²¯ ±¨¬¦¤¦¬§¬¶§¨·¨µ°¬±¨ §·² ¥¨ z h 2ts h o
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[ Κεψ ωορδσ] ¶¤³²±¬©¬¦¤·¬²± √¤¯∏¨ o √¨ ±¨¬±ª³µ¬°µ²¶¨ ²¬¯o©¤·¼ ¤¦¬§oΧ2¯¬±²¯ ±¨¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 刘  
5中国中药杂志6近况简介
5中国中药杂志6为中国自然科学核心期刊 o中国中文核心期刊 o中国科技核心期刊 ~为/中
国科学引文数据库0 !/中国学术期刊综合评价数据库0和/中国科技论文统计源0来源期刊 o并
且被5中国学术期刊文摘6收录 ∀在国际上 o被美国国立医学图书馆 ∞⁄Œ‘∞及5化学文摘6
k≤„l !5生物学文摘6k…„l !5国际药学文摘6kŒ°„l !5分析文摘6k„„l等收录 ∀
本刊自 ussx年起由月刊改为半月刊 o每期页码为 {s页 o定价 tu元 ∀
据 ussv年度中国科学技术信息研究所信息分析研究中心发布的中国科技期刊引证报告 }
5中国中药杂志6总被引频次为 t ytv ~影响因子为 s qwzz ~他引总引比 s q|s ~基金和资助论文比
例 s qv|∀
5中国中药杂志6连续第 z年获得中国科协择优支持基础性 !高科技学术期刊经费资助 ∀
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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