全 文 :鸡血藤有效成分研究
崔艳君t o刘 屏u o陈若芸t 3
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxs ~
u q中国人民解放军总医院 o北京 tss{xvl
≈摘要 目的 }研究鸡血藤原植物密花豆 Σπατηολοβυσσυβερεχτυσ的有效成分 ∀方法 }利用各种色谱技术进行分离
纯化 o根据理化性质和各种波谱技术进行结构鉴定 ∀结果 }分离鉴定了 {个化合物 o分别为芒柄花苷k²±²±¬±otl o樱
黄素k³µ∏±¨ ·¬±oul o没食子儿茶素kª¤¯ ²¯¦¤·¨¦«¬±ovl o儿茶素k¦¤·¨¦«¬±owl o表儿茶素k ³¨¬¦¤·¨¦«¬±oxl o丁香酸k¶¼µ¬±ª¬¦¤¦¬§o
yl o香草酸k√¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§ozl o胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o{l ∀结论 }化合物 v ow oy oz为首次从密花豆属中分离得到 ∀其中化
合物 w对骨髓抑制小鼠造血祖细胞的增殖有刺激活性 ∀
≈关键词 鸡血藤 ~密花豆 ~没食子儿茶素 ~儿茶素 ~表儿茶素
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussxlsu2stut2sv
≈收稿日期 ussv2sz2vs
≈基金项目 国家自然科学基金资助项目kvsszs{|sl
≈通讯作者 3陈若芸 oר¯ }kstslyvtyxvux oƒ¤¬}kstslyvstzzxz o
∞2°¤¬¯}µ∏²¼∏±¦«¨ ± «²·°¤¬¯q¦²°
鸡血藤是一种沿用千年的活血化瘀中药 o其性
温 o味苦 !甘 o归肝 !肾经 ∀有补血 !活血 !通络的功
效 o用于治疗月经不调 !血虚萎黄 !风湿痹痛等 ∀现
代药理研究表明鸡血藤具有降血压 !抗癌 !抑菌 !抗
放射线的功效 ∀鸡血藤的品种很多 o5中国药典6
usss年版规定鸡血藤原植物为密花豆 Σπατηολοβυσ
συβερεχτυσ ⁄∏±±∀近年来临床上常用鸡血藤治疗贫
血 o各种原因引起的白细胞 !血小板 !红细胞等全血
象减少和再生障碍性贫血等疾病 o具有较好的疗效 ∀
因此作者对鸡血藤的正品密花豆的活性部位进行了
化学成分的研究 o以期得到具有良好造血调控作用
的单体化合物 ∀目前为止已经从中分离得到了 us
个化合物 o作者已报道了其中 {个化合物的结构≈t ∀
现报道另外 {个化合物的结构 o其中化合物 w对骨
髓抑制小鼠造血祖细胞的增殖有刺激活性 ∀
1 仪器与材料
²¨·¬∏¶显微熔点测定仪k温度未校正l ~°¨ µ®¬±2
∞¯ °¨ µy{v 型红外光谱仪 ~°¨ µ®¬±2∞¯ °¨ µuwt 旋光仪
≥«¬°¤§½∏∂ p uws型紫外光谱仪 ~∂
p u©o
2
¶³¨¦型质谱仪 ~∂ p xss核磁共振仪 ∀柱色谱硅
胶及硅胶 ƒuxw为青岛海洋化工厂产品 ∀密花豆
Σ . συβερεχτυσ由中国人民解放军总医院中药房提供 o
产地为广西柳州 o本所宋万志教授鉴定 ∀
2 提取分离
密花豆藤 us ®ªo粉碎后用 zs h ∞·热回流提
取 v次 o每次 u «∀提取液减压浓缩至浸膏 v ®ªo分
别用 ≤≤¯ v o∞·¦oν2
∏ 萃取 ∀ ∞·¦部分ktys
ªl用改良的索氏提取器回流得 ∞·ukyt ªl o∞·¦kw|
ªl ok≤vlu≤kvw ªl o ¨ kt ªlw 个部分 ∀其中
∞·u部分经硅胶柱 !⁄≥以及 ¶¨³«¤§¨¬ 2us反复
分离得到化合物 t ∗ { ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色针晶 o°³uus ∗ uut ε ∀紫外灯
uxw ±°下显示暗斑 o盐酸镁粉反应呈阳性 ot 2
kvss ½o⁄≥2§yl ∆}{ qwvkt o¶ou2l o{ qswkt o
§oϑ | qs ½ox2l oz qxtku o§oϑ | qs ½ouχ oyχ2
l oz quukt o§oϑ u qw ½o{2l oz qtvkt o§§oϑ
| qs ou qw ½oy2l oy q|{ku o§oϑ | qs ½ovχ oxχ2l o
v qzzkv o¶o≤vl ∀tv ≤2 数据见表 t ∀查阅文
献 o其碳谱和氢谱数据以及理化常数与已知化合物
芒柄花苷完全一致≈u ov o故确定化合物 t为芒柄花
苷 o即 }z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖2wχ2甲氧基异黄酮 ∀
化合物 u 白色针晶 o°³uys ∗ uyu ε ∀紫外灯
uxw ±°下显示暗斑 o盐酸镁粉反应呈阳性 o∞2≥
µ/ ζk h l }u{wk n otssl otyykxul ott|kzxl ∀t2
kxss ½o⁄≤ 2 δyl∆}{ qs|kt o¶ou2l oz qvwku o§o
#tut#
第 vs卷第 u期
ussx年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ u
¤±∏¤µ¼oussx
ϑ { qx ½ouχ oyχ2l oy qz|ku o§oϑ { qx ½ovχ oxχ2
l oy qw|kt o§oϑ u qx ½o{2l oy qvtkt o§oϑ
u qx ½oy2l ov q{wkv o¶o≤v2l ~tv≤2 数据见
表 t ∀查阅文献≈w o其光谱数据和理化常数与已知
化合物樱黄素一致 ∀故确定化合物 x为樱黄素 o即 }
x owχ2二羟基2z2甲氧基异黄酮 ∀
化合物 v 白色粉末 o°³uws ∗ uwt ε ∀紫外灯
uxw ±°下显示较弱的暗斑 ox h的硫酸香草醛显色
为鲜艳的红色 ∀旋光测定结果为 s o说明是消旋
体≈x o k
µl¦°pt }v vuvkl ot ys{ ot xss ot wxy
k p µl ~∞2≥ µ/ ζk h l }ty{kuxl otxuktsl otv|
ktssl otuykvsl ~t2 kxss ½o⁄≥2 δyl ∆}u qvw
kt o§§oϑ ty qx oz qx ½ow2¤l ou qytkt o§§oϑ
ty qx oy qx ½ow2¥l ov qz{kt o° ov2l ow qwvkt o§o
ϑ z qs ½ ou2l ox qy|kt o§oϑ u qs½ ouχ2l o
xq{{kt o§oϑ u qs ½oyχ2l oy quxku o¶oy o{2l ∀
tv≤2 数据见表 t ∀化合物 v的光谱数据和理化
常数与已知化合物 ª¤¯ ²¯¦¤·¨¦«¬±一致≈y oz o故确定化
合物 v为ku ΡΣ ovΣΡl2ª¤¯ ²¯¦¤·¨¦«¬±o即 }k ? l2τρανσ2v o
x oz ovχ owχ oxχ2六羟基黄烷 ∀
化合物 w 白色粉末 o°³ |w ∗ |x ε ∀ ≈Α us⁄ p
t{ q{βkχ s qtu o¬± u¨≤l ∀紫外灯 uxw ±°下显示较
弱的暗斑 ox h 的硫酸香草醛显色为鲜艳的红色 o
ƒ
2≥ µ/ ζ k h l }u|s1| k n otssl otxt1| ktsl o
tv|1skywl otvu1{k{ul ∀ ∞2≥ µ/ ζk h l }u|tk n n
t ovsl otxukwxl otv|ktssl ∀t2 kxss ½o⁄≤2
δyl ∆}y1{{kt o§oϑ t1x ½ouχ2l oy1z|kt o§o
ϑ {1s ½oxχ2l oy1zxkt o§§oϑ {1s ot1x ½oyχ2
l oy1stkt o§oϑ u1s ½o{2l ox1{zkt o§oϑ
u1s ½oy2l ow1xxkt o§oϑ z1x ½ou2l ov1||kt o
° ov2l ou1|skt o§§oϑ ty1s ox1x ½ow2l ou1xu
kt o§§oϑ ty1s o{1x ½ow2l ∀tv ≤2 数据见表
t ∀化合物 w的光谱数据和理化常数与已知化合物
¦¤·¨¦«¬±完全一致≈y2{ o故确定化合物 w为kuΣ ov Ρl2
±¨·2¦¤·¨¦«¬±}即k p l2τρανσ2v ox oz ovχ owχ2五羟基黄烷 ∀
化合物 x 白色粉末 o°³uwy ∗ uwz ε ∀≈Α us⁄ p
xu1vβkχ s1tu{ o¬± ¨l ∀紫外灯 uxw ±°下显示较
弱的暗斑 ox h 的硫酸香草醛显色为鲜艳的红色 o
ƒ
2≥ µ/ ζk h l }u|s q|k n otssl otxu qskttl o
tv{ q|kxsl ∀t2 kxss ½o≤⁄v⁄l ∆}y q|ukt o
§oϑ u qs ½ouχ2l oy qy|kt o§oϑ { qs ½oxχ2l o
y qzwkt o§§oϑ { qs ou qs ½oyχ2l ox q{{kt o§oϑ
u qs ½o{2l ox q{ykt o§oϑ u qs ½oy2l ow qzy
kt o¶ou2l ow qttkt o° ov2l ou q{skt o§§oϑ
tz qs ow qx ½ow2l ou qy{kt o§§oϑ tz qs ov qs ½ow2
l ∀tv≤2 数据见表 t ∀化合物 x的光谱数据和
理化常数与已知化合物 ³¨¬¦¤·¨¦«¬±完全一致≈w o{ o故
确定化合物 x为ku Ρ ov Ρl2 ³¨¬¦¤·¨¦«¬±o即 }k p l2χισ2
v ox oz ovχ owχ2五羟基黄烷 ∀
化合物 y 白色针晶 o°³txw ∗ txx ε ∀紫外灯
uxw ±°下显示暗斑 o k
µl¦°pt }v vztkl ot y||
k≤ l ot yt{ ot xuu ot wysk p µl ~∞2≥ µ/ ζk h l }
t|{k n otssl ot{vkvsl ~t2 kxss ½o≤⁄v⁄l
∆}z quzku o¶ou oy2l ov q{ukv o¶o≤v2l ∀tv≤2
数据见表 t ∀查阅文献≈| o化合物 y的光谱数据和
理化常数与已知化合物丁香酸k¶¼µ¬±ª¬¦¤¦¬§l一致 o
故确定化合物 y为丁香酸k¶¼µ¬±ª¬¦¤¦¬§l o即 }v ox2二
甲氧基 ow2羟基苯甲酸 ∀
化合物 z 白色针晶 o°³utu ∗ utw ε ∀紫外灯
uxw ±° 下显示暗斑 ot2 kxss ½o⁄≤2 δyl
∆}z qytkt o§§oϑ { qs ou qs ½oy2l oz qx|kt o§o
ϑ u qs ½ou2l oy q{|kt o§oϑ { qs ½ox2l ∀tv≤2
数据见表 t ∀查阅文献≈| o化合物 z的光谱数
据和理化常数与已知化合物香草酸k√¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§l完
全一致 o故确定化合物 z为香草酸k√¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§l o即 }
v2甲氧基2w2羟基苯甲酸 ∀
化合物 { 白色片状晶体 o°³vts ∗ vtt ε ∀∞2
≥ µ/ ζk h l }v|zk n p ¯ ∏p otssl owtxk n p
ª¯∏n t otsl ∀薄层分析与标准品 ©值一致 o故确定
为胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
4 药理结果
从密花豆醋酸乙酯活性部位中提取的单体化合
物 v ow ox对骨髓抑制小鼠造血祖细胞的增殖都有刺
激活性 o可缓解由照射引起的造血祖细胞内源性增
殖缺陷 o其中以化合物 w的作用最好 o骨髓抑制小鼠
的粒2单系祖细胞k≤ƒ2l在化合物 w的刺激下已
经达到正常小鼠的 ≤ƒ2 的生长数量 ∀
#uut#
第 vs卷第 u期
ussx年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ u
¤±∏¤µ¼oussx
表 t 化合物 t ∗ z的tv≤2 数据
²q 化合物 ttl 化合物 uul 化合物 vtl 化合物 wvl 化合物 xul 化合物 yul 化合物 zvl
t p p p p p tuv qv{ tuv qsx
u txv qy{ txx qsu {t qsw {u qy| z| q{{ ts{ qu{ ttx qwx
v tuw qst tuv qtt yy qvs y{ qvt yz qw| tw{ qzx tw{ qss
w tzw qyz t{u qvt uz qv| u{ qzz u| qux twt qut txt q|v
x tuy q|z tyv qyu txy qwt txz qzt tx{ qss tw{ qzx ttv qwx
y ttx qyw || qut |x qsv |y qtt |y qv| ts{ qu{ tuw q{u
z tyt qwx tyz quu txy qu{ txz qts txz qy{
{ ts{ qws |v quy |v q{s |x qww |x q|s
| txz qsy tx{ q|t txy qty txy q|t txz qv{
ts tt{ qwy tsz qtw |{ q|w tss qyx tss qsz
tj tuv qv{ tuw q{{ tu| q{u tvu qut tvu qvs
uj tvs qs| tvt qv{ tsx q|w ttx qy| ttx q|s
vj ttv qyw tty quy twx qyv twx qyz twx q|x
wj tx| qsw tyt qxz tvu qwy twx qyt twx qz{
xj ttv qyw tty quy twx qyv ttx quu ttx qvv
yj tvs qs| tvt qv{ tsx q|w tus qsx tt| qwt
tδ || q|y
uδ zv qtu
vδ zy qw{
wδ y| qyt
xδ zz qtz
yδ ys qyv
≤v xx qty xy qxu xy qzx xy quz
注 }tltux ½o⁄≥ ~ultux ½o≤⁄v⁄~vltux ½o⁄≤2 δy
≈参考文献
≈t 崔艳君 o刘 屏 o陈若芸 q鸡血藤化学成分研究 q药学学报 oussu o
vzktsl }z{w q
≈u ׶∏·²°∏o®¬µ¤o¤½∏®² o ετ αλqƒ¯ ¤√²±²¬§ª¯¼¦²¶¬§¨¶²©·«¨ µ²²·
²© Γλψχψρρηιζα υραλενσισ . Πηψτοχηεµιστρψot|{x ouwkul }vv| q
≈v ¯ ¬¨¤±§µ² ƒ
o∏¤± ƒ ≥ o ±·²±¬²
o ετ αλq ¶¨²µ¦¬±²¯ §¨µ¬√¤·¬√¨ ¶¤±§
²·«¨µ¦²°³²±¨ ±·¶²© Ονονισ σπεχιοσα . Πηψτοχηεµιστρψot|{| ou{ktl }
tyt q
≈w 林 茂 o李守珍 o海老 o等 q密花豆藤化学成分研究 q中草
药 ot|{| ouskul }x q
≈x ¤½∏·¤®¤ • o∏±¨ ¬oײ¶«¬«¬µ² o ετ αλq׫µ¨¨±¨ º¬¶²©¯¤√²±²¬§ª¯¼2
¦²¶¬§¨ ©µ²° Λυπινυσ λυτευσ ¤±§ Λ. πολψπηψλλυσ √¤µq αρβορευσ . Χηεµ
πηαρµ Βυλλot||v owtkul }v|w q
≈y ≤¤¬≠ oƒ ∞√¤±¶o ƒ ²¥¨µ·¶o ετ αλq°²¯¼³«¨ ±²¯¬¦¦²°³²∏±§¶©µ²°
Χροτον λεχηλερι . Πηψτοχηεµιστρψot||t ovskyl }usvv q
≈z ¬±2º²± o≥¤·²¶«¬ o ¨ ±2¦«¬µ² o ετ αλq ƒ¯ ¤√¤±2v2²¯ ª¤¯ ¤¯·¨¶¤±§
³µ²¤±·«²¦¼¤±¬§¬±¶©µ²° Πιτηεχελλοβιυµ λοβατυµ . Πηψτοχηεµιστρψot||u o
vtkyl }uttz q
≈{ ¨ ±2¬¦«¬µ² o¶¤°∏o·¶∏² qפ±±¬±¶¤±§µ¨ ¤¯·¨§¦²°³²∏±§¶q½
∏ q¤ ±¨ º ¦¯¤¶¶²©§¬°¨ µ¬¦©¯¤√¤±2v2²¯ ª¤¯ ¤¯·¨¶o·«¨¤¶¬±¨ ±¶¬±¶ ¤±§
o
¤±§³µ²¤±·«²¦¼¤±¬§¬± ª¤¯ ¤¯·¨¶©µ²° ªµ¨ ±¨ ·¨¤¯¨ ¤©q Χηεµ πηαρµ Βυλλo
t|{v ovtkttl }v|sy q
≈| ≠∏®¬«¬µ² o ¤¶¤¤®¬≥ o¶«¬²≥ q±«¬¥¬·²µ¶²©³µ²¶·¤ª¯¤±§¬± ¥¬²¶¼±·«¨ 2
¶¬¶©µ²° Μυχυνα βιρδωοοδιανα . Χηεµ πηαρµ Βυλλot|{z ovxkzl }uyzx q
Στυδιεσ ον τηε αχτιϖε χονστιτυεντσιν ϖινε στεµ οφ Σπατηολοβυσσυβερεχτυσ
≤ ≠¤±2∏±t o °¬±ªu o≤∞∏²2¼∏±t
kt qΙνστιτυτε οφ Ματερια Μεδιχα , Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαλ Σχιενχεσ & Πεκινγ Υνιον Μεδιχαλ Χολλεγε , Βειϕινγ tsssxs Χηινα~
u qΤηε Γενεραλ Ηοσπιταλ οφ Χηινεσε Πεοπλε Λιβερατιον Αρµψ, Βειϕινγ tss{xv , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¤¦·¬√¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬± √¬±¨ ¶·¨° ²© Σπατηολοβυσ συβερεχτυσq Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶ ²©
Σπατηολοβυσ συβερεχτυσ º µ¨¨ ¶¼¶·¨°¤·¬¦¤¯ ¼¯ ¶¨³¤µ¤·¨§º¬·«√¤µ¬²∏¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦·¨¦«±¬´∏¨¶q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ³«¼¶¬¦²2¦«¨ °2
¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶¤±§¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤q Ρεσυλτ : ∞¬ª«·¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Σ1 συβερεχτυσo¤±§º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¤¶}²±²±¬± ktl o³µ∏±¨ ¬·¬±
kul oª¤¯ ²¯¦¤·¨¦«¬± kvl o¦¤·¨¦«¬± kwl o ³¨¬¦¤·¨¦«¬± kxl o¶¼µ¬±ª¬¦¤¦¬§kyl o√¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§kzl ¤±§§¤∏¦²¶·¨µ²¯k{l qΧονχλυσιον : ≤²°³²∏±§v o
w oy oz º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° Σπατηολοβυσ ª¨ ±∏¶©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q≤²°³²∏±§w «¤¶¶·¬°∏¯¤·¬²±·²³µ²¯¬©¨µ¤·¬²± ²©«¨ °¤·²³²¬¨·¬¦³µ²ª¨ ±¬·²µ¦¨¯¯ q
[ Κεψ ωορδσ] ≤¤∏¯¬¶≥³¤·«²¯²¥¬~ Σπατηολοβυσσυβερεχτυσ~ª¤¯ ²¯¦¤·¨¦«¬±~¦¤·¨¦«¬±~ ³¨¬¦¤·¨¦«¬±
≈责任编辑 李 禾
#vut#
第 vs卷第 u期
ussx年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ u
¤±∏¤µ¼oussx