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Studies on the Chemical Constituents of Chinese Herb Melastoma dodecandrum

中药地菍的化学成分研究



全 文 :¬·¶¤±·¬·∏¶¶¬√¨¤±§§¨2¶³∏·∏° ©¨©¨ ¦·¶q Μετηοδ : × «¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ¶∏¥¶·¤±¦¨ kŠwl º¤¶ ¬¨·µ¤¦·¨§©µ²°·«¨ µ²²·¥¼ ¤¯¦²«²¯ ¤±§ ·¨«¼¯ ¤¦¨·¤·¨ o
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º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ Š≤2  ≥ qŒ·¶¤±·¬·∏¶¶¬√¨¤±§§¨2¶³∏·∏° ©¨©¨ ¦·º¤¶·¨¶·¨§¥¼ °¬¦¨ qΡεσυλτ : w °¤¬± ³¨ ¤®¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·2
§¨¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ Š≥2  ≥ q × «¨ ¼ ¤µ¨ Β2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ktx qtys h l o¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ²¬¬§¨ kut qtws h l o¤µ¬¶·²¯ ±¨¨ ³²¬¬§¨ ku qyzv h l
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³µ²°¬±¨ ±·º«¨ ±·«¨ °¬¦¨ º¤¶ª¬√ ±¨ Šw u sss °ª#®ªp t¬ªqΧονχλυσιον : Œ·¬¶·«¨ ©¬µ¶··¬°¨·«¤··«¨ ¤±·¬·∏¶¶¬√¨¤±§§¨2¶³∏·∏° ¶¨¶¨±·¬¤¯
¶∏¥¶·¤±¦¨ º¤¶¶¨³¤µ¤·¨§©µ²° ·«¨ µ²²·²© Γερβερα πιλοσελλοιδε󤱧¬·¶°¤¬± ¦²°³²¶¬·¬²±¶º µ¨¨ ¤±¤¯¼½¨ §q
[ Κεψ ωορδσ] Γερβερα πιλοσελλοιδεσ~µ²²·~ Š≤2  ≥ ~¤±·¬·∏¶¶¬√¨~§¨2¶³∏·∏°
≈责任编辑 李 禾 
中药地 的化学成分研究
张 超t o方岩雄u
kt q广州医学院 化学教研室 o广东 广州 xtst{u ~
u q广东工业大学 轻化学院 o广东 广州 xtss|sl
≈摘要  目的 }研究中药地 中的有效成分 ∀方法 }溶剂萃取及各种色谱技术分离纯化 o经 ˜ ∂ oŒ• ot ‹2
‘ • otv≤2‘ • o ≥以及化学方法鉴定了它们的结构 ∀结果 }分离得到 x种单体化合物 o分别是正十六酸kŒl !槲皮
素k µl !广寄生苷k ¶l !没食子酸k ·l !山柰酚k∂ l ∀结论 }这些成分均为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词  地 ~槲皮素 ~山柰酚 ~广寄生苷
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussvlsx2swu|2sv
地 Μελαστοµ α δοδεχανδρυ µ 为野牡丹科植物
地的全草 o味甘微涩 o性稍凉 ∀地 具有活血止血 o
清热解毒之功效 ∀民间常用于治痛经 o产后腹痛 o血
崩 o带下 o便血 o痢疾 o痈肿 o疔疮≈t  ∀地 的植物资
源丰富 o但是关于地 化学成分的研究 o国内外尚未
见报道 ∀我们对地 全草的化学成分进行了研究 ∀
前文报道了地 水溶性多糖的研究≈u ov  o本文继续
报道其乙醇提取物中的化学成分 ∀
从地 的乙醇提取物中 o我们已分离鉴定了 x
种化学物质 o它们分别是 }正十六酸k«¨ ¬¤§¨¦¤±²¬¦
¤¦¬§oŒl !槲皮素k ∏´¨µ¦¨·¬±oµl !广寄生苷k¤√¬¦∏¯¤µ¬±o
¶l !没食子酸kª¤¯ ¬¯¦¤¦¬§o·l !山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯ o
∂ l ∀这些成分均为首次从该植物中分离得到 ∀
1 实验材料与仪器
…≤2t型离心薄层色谱仪 o˜ ∂2uws紫外分光光
度计 o• 2u 自动旋光仪 o° µ¨®¬± ∞¯ ° µ¨ ≥³¨ ¦·µ∏°
Š÷ ƒ×2Œ• ≥¼¶·¨° o÷ • ≤2t显微熔点测定仪k未校
≈收稿日期  ussu2sv2tx
≈通讯作者  ר¯ }ksusl{tvwsus| ∞2°¤¬¯}¦«¤²2½«ƒ tyv q¦²°
正l o真空冷冻干燥机 ƒ⁄2{sx型 ot ‹2‘ • 与tv ≤2
‘ • 用 ’∞公司 ƒ÷2|s± 型核磁共振仪 o∞Œ2  ≥
用英国 ∂ Š公司 „…2‹≥ Š≤2  ≥ 型质谱仪 ∀色谱
硅胶为硅胶 Š 及 Šƒuxw ktss ∗ uss 目 ouss ∗ vss
目l o青岛海洋化工厂出品 ∀其他化学试剂为分析
纯 ∀地 全草秋季采于梅州山区 o由华南农业大学
林学院陈红跃副教授鉴定为 Μ. δοδεχανδρυ µ ∀
2 提取与分离
将切段的干燥地 全草 u ®ª浸泡于 vs |x h
乙醇溶液中 o浸提 w次 o每次浸泡 z §o合并乙醇提取
液 o浓缩后真空冷冻干燥得黑绿色浸膏约 wxs ª∀浸
膏悬浮于 t 蒸馏水中 o依次以石油醚 !乙酸乙酯萃
取 ∀石油醚萃取部分在 …≤2t型离心薄层色谱仪
上 o每次用 u °°厚的转子硅胶 Š板 o进样量 v °o
相当于 xss °ª提取物 o用石油醚2乙酸乙酯梯度洗
脱 ∀石油醚2乙酸乙酯k|Βtl洗脱出组分 „ o重复多
次离心薄层色谱 o得组分 Œk{| °ªl ∀石油醚2乙酸乙
酯k{Βul洗脱得组分 …o组分 …用石油醚2乙酸乙酯2
丙酮kwΒxΒt ∗ wΒxΒxl梯度洗脱得组分 µkx{ °ªl和
¶kvu °ªl ∀乙酸乙酯萃取提取部分在 …≤2t型离
#|uw#
第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ qx
¤¼ oussv
心薄层色谱仪上 o同前条件下用石油醚2乙酸乙酯梯
度洗脱 ∀其中石油醚2乙酸乙酯kwΒyl洗脱出组分
≤ o重复多次离心薄层色谱 o得组分 ·k|x °ªl ∀石
油醚2乙酸乙酯kyΒwl洗脱出组分 ⁄o重复多次离心
薄层色谱 o得组分 ∂ kvw °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 Œ 白色无定型固体k甲醇l o°³w| ∗ xs
ε ∀溴酚蓝试验呈阳性 ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }v wxs ∗
u xssk羧基中缔合 ’ ‹l ou |ut ou {xuk≤ ‹v ≤ ‹ul o
t zsxk羧基中≤ € ’l ot wzt ot wu{ ot vts ot u|w o
t tsx o|wv ozuw≈k≤ ‹ul ν oν ∴w  ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l
∆ }s q{wkv‹ o·l ot quukuu‹ o¶l ot qy ∗ t q{kw‹ o°l o
u quzku‹ o·l ott qxkt‹ o¶l ∀ ∞Œ2  ≥ µ / ζk h l }uxy
≈   n outvkxxl ot{xkt{l otztktzl otxzkt{l otwv
kzl otu|kvyl ottxkt{l o|zkusl ozvk||l oysktssl oxx
k|yl ∀Œ• 谱及t ‹2‘ • 中的 ∆ t quuk≤ ‹ul表明 o化
合物 µ是长链脂肪酸 ∀以上光谱数据与文献≈w 一
致 o鉴定 ´为正十六酸k«¨ ¬¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l ∀
化合物 µ 黄色针状晶体k甲醇l o°³u|{ ∗ u||
ε ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }v wtuk’ ‹l ot yztk≤ € ’l ot xx{
k„µl ∀t‹2‘ • ≈k≤⁄vlu≤ ’ o×  ≥ ∆}z q{ukt‹ o§§o
ϑ€ ts qs ot qw ‹½o‹2yχl oz qy|kt‹ o§oϑ€ t qw ‹½o‹2
uχl oz qstkt‹ o§oϑ€ ts qs‹½ o‹2xχl oy quwkt‹ o§o
ϑ € t qw ‹½o‹2{l oy qutkt‹ o§oϑ€ t qw ‹½o‹2yl ∀
tv ≤ 2 ‘ • ≈ k ≤⁄v lu ≤ ’ o×  ≥ ∆ }tzy qsk ≤ 2wl o
tyw qyk≤2zl otyt qzk≤2|l otxz quk≤2xl otwz q{k≤2ul o
twx qvk≤2vχl otvy quk≤2vl otuv qvk≤2tχl otut qsk≤2
yχl ottx qyk≤2xχl ottx qvk≤2uχl otsv qyk≤2tsl o|{ qz
k≤2yl o|w qsk≤2{l ∀ ∞Œ2  ≥ µ / ζ k h l }vsu≈   n o
uzvktsl ouxwk|ul otxvkuzl otw|k{tl otuwkuwl ∀ µ
与标准槲皮素进行薄层色谱 o•©值一致 ∀ ˜ ∂ o
Œ• ot ‹和tv ≤2‘ • 数据与文献≈x 报道的槲皮素
k ∏´¨µ¦¨·¬±l 基 本 一 致 o故 确 定 µ 是 槲 皮 素
k ∏´¨µ¦¨·¬±l ∀
化合物 ¶ 黄色无定型固体k甲醇l o°³usv ∗
usw ε ∀ ׏≤ 水解检出阿拉伯糖和槲皮素 ∀ Œ•
kŽ…µl¦°p t }v vu{k’ ‹l ot yxvk≤ € ’l ot xszk„µl o
|v{ o{uy oz|{ oztv oywu ∀t ‹2‘ • k≤⁄v’⁄o×  ≥l∆}
z qxtkt‹ o¶o‹2uχl oz qwukt‹ o§oϑ € { qx ‹½o‹2yχl o
y q{|kt‹ o§oϑ€ { qx ‹½o‹2xχl oy qv{kt‹ o§oϑ€ u qs
‹½o‹2{l oy quskt‹ o§oϑ € u qs ‹½o‹2yl ox qwukt‹ o
¶o‹2tδl ow qvv ∗ v qvvk{‹ o°l ∀tv ≤2‘ • k≤⁄v’⁄o
×  ≥l∆}tz| q{k≤2wl otyx q{k≤2zl otyu q|k≤2|l o
tx| quk≤2ul otx{ qwk≤2xl otw| qzk≤2wχl otwy qtk≤2
vχl otvw q{k≤2vl otuv qsk≤2tχ oyχl otty q| k≤2xχl o
tty qwk≤2uχl ots| qxk≤2tδl otsx qyk≤2tsl o|| q|k≤2
yl o|z quk≤2{l o{z q| k≤2uδl o{v qtk≤2wδl oz{ qyk≤2
vδl oyu qwk≤2xδl ∀ ƒ„…2  ≥ µ / ζk h l }wvxkvl ≈  n
t n ovyzkwl ovsvkwl otsxktssl o|tktsl ∀Œ• 谱数据
|v{ ¦°p t为呋喃环 o{uy ¦°p t为 Α2差向 ∀ ƒ„…2  ≥
给出≈  n t  µ / ζ 为 wvx o与化合物 µ的t ‹ 和tv ≤2
‘ • 对照可知 o化合物 ¶是 µ的糖苷衍生物 ∀由
tv≤2‘ • 的 ts| qx o{z q| o{v qt oz{ qy和 yu qw表明其
糖是阿拉伯糖 ∀tv≤2‘ • 的 tvw q{kv2≤l与 µ比较向
高场移动 t qw o则可知化合物 ¶为 v2位的氧苷糖 ∀
实验测得的tv≤2‘ • 数据与文献报道基本一致≈y  o
因此确定 ¶应为广寄生苷k¤√¬¦∏¯¤µ¬±l ∀
化合物 · 无色针状结晶k≤ ‹≤ v¯l o°³ uvx ∗
uvy ε ∀三氯化铁反应和溴酚蓝反应均为阳性 ∀
˜ ∂ Κ∞·’‹°¤¬ 为uzt ±° ∀Œ• kŽ…µl ¦°p t }v xss ∗ u xss
k≤ ’ ’ ‹l ov u|xk’ ‹l ot yzvk≤ € ’l ot ysz ot xv| o
t vvs ot uyz ot t|x ot sus o{zx ozyx ∀ ∞Œ2  ≥ µ / ζ }
tzs≈   n ∀t ‹2‘ • k⁄ ≥’l ∆}y q|tku‹ o¶l o{ q{y
kt‹ o¶l otu quv kt‹ o¶l ∀以上光谱数据与没食子酸
的文献值一致≈z  o与标准没食子酸混合 o熔点不下
降 o故鉴定化合物 ·为没食子酸kª¤¯ ¬¯¦¤¦¬§l ∀
化合物 ∂ 黄色针状结晶 o°³uyw ∗ uyx ε o三
氯化铁和盐酸镁粉反应阳性 o˜ ∂Κ∞·’‹°¤¬ 为 uxv ovyz
±° ∀Œ• kŽ…µl ¦°p t }v tys ot yzt ot ysv ot xz{ ∀t ‹2
‘ • k¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}y qutkt‹ o§o‹2yl oy qxskt‹ o§o
‹2{l oy q|wku‹ o§oϑ € | qu ‹½o‹2vχ和 ‹2xχl o{ qs{
ku‹ o§oϑ€ | qu ‹½o‹2uχ和 ‹2yχl oy qxukt‹ o§oϑ€
u qs ‹½l o{ qst o| qs| o| qzu otu qtvkx2’ ‹l ∀tv ≤2‘ •
k¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}|w qvk≤2{l o|{ q|k≤2yl otsv q|k≤2tsl o
tty qtk≤2vχ和 ≤2xχl otuv qtk≤2tχl otvs quk≤2uχ和 ≤2
yχl otvy qw k≤2vl otwy qzk≤2ul otxz qxk≤2xl otx| q|
k≤2wχl otyu qtk≤2|l otyw qzk≤2zl otzy qv k≤2wl ∀ ∞Œ2
 ≥ µ / ζk h l }u{y≈   n ∀以上t ‹2‘ • otv ≤2‘ •
谱和  ≥的数据与山柰酚的文献一致≈{  o故鉴定化
合物 ∂ 为山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯l ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 q中药大辞典k上册l q上海 }上海人民出版社 o
t|zz q{sw q
≈u  张 超 o陈志成 o姚惠珍 q地 水溶性多糖  ⁄t的分离纯化及
#svw#
第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ qx
¤¼ oussv
组成分析 q广州医学院学报 oussu ovskul }ut q
≈v  张 超 o姚惠珍 o徐兰琴 q地 多糖  ⁄t清除活性氧自由基及
对人红细胞膜脂质过氧化作用影响的研究 q广州医学院学报 o
ussu ovskwl }t{ q
≈w  孟艳辉 o邓芹英 o许 国 q溪黄草的化学成分研究k µl q天然产
物研究与开发 ousss otukvl }uz q
≈x  × µ¨±¤¬…o ¤µ®«¤° Ž• q≤¤µ¥²±2tv ‘ • ≥·∏§¬¨¶²© ƒ¯ ¤√²±²¬§¶2
Œ ƒ¯ ¤√²±¨ ¶¤±§ƒ¯ ¤√²±²¯¶q × ·¨µ¤«¨ §µ²±ot|zy ovukxl }xyx q
≈y  ¤®«¤° Ž• o× µ¨±¤¬…o≥·¤±¯ ¼¨ • ·¨¤¯ q≤¤µ¥²±2tv ‘ • ≥·∏§2
¬¨¶²© ƒ¯ ¤√²±²¬§¶ ¶ o ‘¤·∏µ¤¯ ¼¯ ’¦¦∏µµ¬±ª ƒ¯ ¤√²±²¬§ Š¯ ¼¦²¶¬§¨¶
¤±§ ׫¨¬µ „¦¼¯ ¤·¨§ ⁄¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨q × ·¨µ¤«¨ §µ²± ¯¨··o t|z{ ovw }
tv{| q
≈z  刘宏伟 o姚新生 q齿叶黄杞化学成分研究ktl q中国药物化学杂
志 ousst ottktl }xt q
≈{  丛蒲珠 q质谱学在天然有机化学中的应用 q北京 }科学出版社 o
t|{z qvwx q
Στυδιεσ ον τηε Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Χηινεσε Ηερβ Μελαστοµα δοδεχανδρυµ
 ‹ „‘Š ≤«¤²t oƒ„‘Š ≠¤±2¬¬²±ªu
kt q⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© ≤«¨ °¬¶·µ¼ o Š∏¤±ª½«²∏  §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o Š∏¤±ª½«²∏ xtst{u o Š∏¤±ª§²±ªo≤«¬±¤~
u qƒ¤¦∏¯·¼ ²© ≤«¨ °¬¦¤¯ ∞±ª¬±¨ µ¨¬±ª¤±§¬ª«·Œ±§∏¶·µ¼ o
Š∏¤±ª§²±ª ˜±¬√ µ¨¶¬·¼ ²© × ¦¨«±²¯²ª¼ o Š∏¤±ª½«²∏ xtss|s o Š∏¤±ª§²±ªo≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© ≤«¬±¨ ¶¨ «¨ µ¥ Μελαστοµ α δοδεχανδρυ µ q Μετηοδ : × «¨
¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¶²¯√ ±¨·¨ ¬·µ¤¦·¬²± ¤±§¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ q × «¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨ º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©³«¼¶¬¦2
¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¤±·¶¤±§¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤q Ρεσυλτ : ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶«¨ ¬¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§kŒ l o ∏´¨µ¦¨·¬±k µl o
¤√¬¦∏¯¤µ¬±k ¶l oª¤¯ ¬¯¦¤¦¬§k ·l o®¤¨ °³©¨µ²¯ k ∂ l q Χονχλυσιον : × «¨ ¤¥²√ 2¨° ±¨·¬²±¨ §¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§©µ²° ·«¨ ³¯¤±·©²µ
·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Μελαστοµ α δοδεχανδρυ µ ~´ ∏¨µ¦¨·¬±~®¤¨ °³©¨µ²¯ ~¤√¬¦∏¯¤µ¬±
≈责任编辑 李 禾 
k上接第 v|z页l
Τηε Βιοαχτιϖιτψ οφ Ανγιοτενσιν µανδ τηε Εφφεχτσ οφ Ρελατεδ Χηινεσε Ηερβσ
≥‹∞‘ ≠∏±2«∏¬o≤ ‹∞‘≤«¤±ª2¬∏±
k⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© °«¤µ°¤¦²¯²ª¼ o≥«¤±ª«¤¬˜±¬√ µ¨¶¬·¼ ²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨  §¨¬¦¬±¨ o≥«¤±ª«¤¬ usssvu o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ µ¨√¬¨ º ·«¨ ¥¬²¤¦·¬√¬·¼ ²©¤±ª¬²·¨±¶¬± µ¤±§·«¨ ©¨©¨ ¦·¶²© ≤«¬±¨ ¶¨ «¨ µ¥¶²±¬·q Μετηοδ : × «¨ ¦²µµ¨ ¤¯2
·¬√¨§²¦∏° ±¨·¶³∏¥¯¬¶«¨ §¬± µ¨¦¨±·¼¨ ¤µ¶º µ¨¨ ¶∏°°¤µ¬½¨ §qΡεσυλτ : „±ª¬²·¨±¶¬±µ³¯¤¼¶¤±¬°³²µ·¤±·µ²¯¨¬±·«¨ §¨ √¨¯²³° ±¨·²© °¤±¼
§¬¶¨¤¶¨¶o¶∏¦«¤¶«¼³¨µ·¨±¶¬²± o¤µ·¨µ¬²¶¦¯ µ¨²¶¬¶o °¼²¦¤µ§¬¤¯ ¯¨ ¶¬²± §∏¨ ·²¬¶¦«¨ °¬¤¤±§µ¨³¨µ©∏¶¬²± o¦¤µ§¬¤¦«¼³¨µ·µ²³«¼ ¤±§©¬¥µ²¶¬¶o
§¼¶©∏±¦·¬²± ²©©¬¥µ¬±²¯¼·¬¦¶¼¶·¨° o·«µ²°¥²¶¬¶oµ¨±¤¯ ©¤¬¯∏µ¨ ·¨¦q≥²°¨ ≤«¬±¨ ¶¨ «¨ µ¥¶¬±«¬¥¬··«¨ ¤¦·¬²±¶²©¤±ª¬²·¨±¶¬± µ q Χονχλυ2
σιον : ƒ∏µ·«¨µµ¨¶¨¤µ¦«¨¶°∏¶·¥¨ §²±¨ ·²¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¥¬²¤¦·¬√¬·¼ ²©¤±ª¬²·¨±¶¬± ŒŒ¤±§·«¨ ©¨©¨ ¦·¶²©≤«¬±¨ ¶¨ «¨ µ¥¶²± ³µ¨√ ±¨·¬±ª·«¨
¥²§¼·¬¶¶∏¨ ©µ²° ¥¨¬±ª¬°³¤¬µ¨§¥¼¬·q
[ Κεψ ωορδσ] ¤±ª¬²·¨±¶¬± µ ~¥¬²¤¦·¬√¬·¼ ~≤«¬±¨ ¶¨ «¨ µ¥¶
≈责任编辑 方文贤 
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第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ qx
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