全 文 ：喙果皂帽花中的 环具醛基黄酮类成分
和氧化阿朴啡类生物碱
周立东 o余竞光 o郭 伽 o杨世林
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|wl
≈摘要 目的 }分离鉴定喙果皂帽花茎枝的化学成分 ∀方法 }硅胶和聚酰胺柱色谱分离 o葡聚糖柱色谱纯化 o核
磁 !质谱 !紫外 !红外光谱及理化常数鉴定结构 ∀结果 }分离鉴定了 v个 环具醛基黄酮类化合物 ¤¯º¬±¤¯ o∏±²±¤¯ o
¬¶²∏±²±¤¯ 和 t个氧化阿朴啡类生物碱 z2²¬²§¨ «¼§µ²¤¶¬°¬¯²¥¬±¨ ∀结论 }均为首次从该属中得到 o其中 环具醛基黄酮
类化合物为首次从番荔枝科中非假鹰爪属中得到 o且结构类同 o说明两属有密切的亲缘关系 ∀
≈关键词 喙果皂帽花 ~黄酮类化合物 ~氧化阿朴啡类生物碱 ~番荔枝科 ~皂帽花属
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusstlst2ssv|2sv
番荔枝科 Αννοναχεαε 植物化学成分结构新颖
多样 o具有多方面的生理活性 o尤其是抗肿瘤活性 o
因而倍受关注 ∀喙果皂帽花为该科皂帽花属植物 o
为高大乔木 o产于云南 !西藏和两广地区≈t ∀喙果皂
帽花茎枝的提取物在体外筛选时显示了很强的抗肿
瘤活性 o因此我们对其进行了化学成分的研究 o分离
并鉴定 v个 环具醛基黄酮类化合物 ¤¯º¬±¤¯ o∏±²±2
¤¯ o¬¶²∏±²±¤¯和 t个氧化阿朴啡类生物碱 z2²¬²§¨ «¼2
§µ²¤¶¬°¬¯²¥¬±¨ ∀
1 仪器和材料
熔点用 ƒ¬¶«¨µ2²«±¶型熔点仪测定k温度计未校
正l o 用 ° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|{v型测定k
µ压片l o ∂
用 °«¬¯¬³¶°≠ ∞ ±¬¦¤° {{ss型测定 o 用
µ∏®2
µ¨ 2xss型和 ÷ wss型测定 o ≥用 ∂
2
uƒ型测定 ∀色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ∀
聚酰胺粉为湖南澧县一中试剂厂产品 ∀葡聚糖凝胶
≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us为 °«¤µ°¤¦¬¤k瑞典l产品 ∀
喙果皂帽花 ∆ασψµ ασχηαλον ροστρατυ µ µ¨µq ·¨
≤«∏±承陈四保博士采自云南西双版纳并鉴定 ∀
2 提取与分离
喙果皂帽花茎枝 tu ®ª粉碎 o∞· k约 ys l回
流提取 v次 o浓缩得浸膏 {xs ª∀浸膏拌入粗硅胶
{xs ªo干燥后置索氏提取器中 o依次用己烷 !二氯乙
烷 !氯仿回流提取至洗脱液无色 ∀己烷提取液分步
≈收稿日期 usss2sx2vs
≈基金项目 国家自然科学基金资助项目ku|xzus{zl
浓缩 o放冷析出固体 o滤得 ≥tk|ss °ªl o≥ukvss °ªl ∀
≥u经中压硅胶柱色谱 o甲苯洗脱 o得化合物 ´ ktx
°ªl ∀ ≥tk约 xss °ªl经中压硅胶柱色谱 o甲苯2二氯
乙烷kvΒul洗脱 o得化合物 µkxs °ªl和 ¶kws °ªl ∀
≤ ≤ v¯提取物经中压聚酰胺柱色谱 o≤ ≤ v¯2≤ v
梯度洗脱 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us柱色谱纯化 o≤ v 洗
脱 o得化合物 ·kts °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 无色棱状结晶k≤ u≤ u¯l o°³utx ∗
uty ε o盐酸镁粉反应呈阳性 ∀ ∞2 ≥ °r½}u|{
k n otssl ou|zk n p ot{l ouzsk n p ≤ ou|l o
uutk n p
ovsl ot|wkt n ottl otyykt n p ≤ o
|zl otv{kt n p ≤ p ≤ ouyl otswk
v n ouzl otsv
k
v n p ousl ozzk
n ot{l ∀t kwss ½ o
≤⁄≤ v¯ l∆}u qsukv o¶oy2≤ vl ou q|ukt o§§o
tz qv ov qt ½o2v¤l ov qtykt o§§o tz qv otv qs
½o2v¥l ox qxykt o§§o tv qs ov qv ½ o2ul o
z quy ∗ z qwzkx o° o
2µ¬±ª2l ots qtskt o¶o{2
≤ l otu q{vkt o¶ox2 l otv qssk¶ot oz2 l ∀
与对照品 ¤¯º¬±¤¯ × ≤ φ 值一致 ∀鉴定为 ¤¯º¬±¤¯
kx oz2§¬«¼§µ²¬¼2y2° ·¨«¼¯2{2©²µ°¼¯ ©¯¤√¤±²±¨ l≈u ∀
化合物 µ 白色针状结晶k≤ u≤ u¯l o°³ uys
ε o盐酸镁粉反应呈阳性 ∀ k
µl¦°p t }vw{s o
vtss otyzx otyyx otytx otysx otwys otwss otv{s o
tvzs otvwx otu|x otuws otuss o{zx o{us ozzx oy{x o
xzx ∀ ∞2 ≥ °r½}u|yk n otssl ou|xk n p o
#|v#
第 uy卷第 t期
usst年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²qt
¤±qousst
uzl ouy{k n p ≤ ou{l ouyzk n p ≤ p ousl ouws
k n p ≤ p ≤ owl ouv|k n p ≤ p p ≤ ozl o
t|vkt n p otxl otyykt n p ≤ o|l otv{kt n p
≤ p ≤ ozl otsxk
u n ozl otsuk
t ozl ozzk
n o
ttl ∀t kwss ½o≤⁄≤ v¯l∆}u qtvkv o¶o{2
≤ vl oy q{skt o¶o2vl oz qxz ∗ z qytkv o° o2vχ o
wχ oxχl oz q{x ∗ z q{zku o° o2uχ oyχl ots qw|kt o¶o
y2≤ l otu q|xkt o¶ox2 l otv q{vkt o¶oz2 l ∀
与对照品∏±²±¤¯ × ≤ φ值一致 ∀鉴定为∏±²±¤¯kx o
z2§¬«¼§µ²¬¼2y2©²µ°¼¯2{2° ·¨«¼¯ ©¯¤√²±¨ l≈u ∀
化合物 ¶ 黄色针状结晶k≤ u≤ u¯l o°³ uys
ε o盐酸镁粉反应呈阳性 ∀ k
µl¦°p t }vw{s o
vtss otyys otyss otx{s otxss otwys otwws otwss o
tvys otvwx otuzx otuws otuss ottxs otsxs o|ts o{{s o
{ss oz{s ozws oy|x oyux ∀ ∞2 ≥ °r½}u|yk n ouyl o
uy{k n p ≤ otssl ouyzk n p ≤ p ovsl ouws
k n p ≤ p ≤ otsl ouv|k n p ≤ p p ≤ ozl o
t|vkt n p oul otyykt n p ≤ ozl otv{kt n p ≤
p ≤ ousl otsxk
u n o|l otsuk
t ozl ozzk
n ottl ∀t
kwss ½o≤⁄≤ v¯l∆}u qvskv o¶oy2≤ vl oy qzs
kt o¶o2vl oz qxw ∗ z qyskv o° o2vχ owχ oxχl oz q|s
∗z q|uku o° o2uχ oyχl ots qvzkt o¶o{2≤ l o
tu qzt kt o¶ox2 l otw qs| kt o¶oz2 l ∀与
¬¶²∏±²±¤¯ × ≤ φ值一致 ∀鉴定为¬¶²∏±²±¤¯kx oz2§¬2
«¼§µ²¬¼2y2° ·¨«¼¯2{2©²µ°¼¯ ©¯¤√²±¨ l≈u ∀
化合物 · 红棕色粒状结晶k≤ v l o°³
uzs ε o⁄µ¤ª¨ ±§²µ©©反应呈阳性 ∀ ∂ ¨ °¤¬ ±° }uyx o
vusk¶«l owus ∀ ∞2 ≥ °r½}uzzk n otssl ouvwk n
p ≤ v p ≤ o|ul ousyk n p ≤ v p ≤ p ≤ ot{l o
tzzktxl otxtktzl ∀t kwss ½ o≤⁄≤ v¯l∆}
w qswkv o¶ot2≤ vl oz qw{kt o¶o2vl oz qyykt o
§§o z qv oz qu ½o2|l oz q{|kt o§§o z qt oz qs
½o2tsl o{ qsvkt o§o x qu ½o2wl o{ qvzkt o
§o z q{½ o2{l o{ qz{kt o§o x qu½ o2xl o
| qtxkt o§o { qv ½o2ttl ott qtxkt o¶ot2
l ∀ ∞≥≠ 谱显示在 t2≤ v 和 2tt之间 o2
v o 2w o 2x依次相互之间 o以及 2{ o 2| o 2ts o
2tt依次相互之间存在着 ∞作用 ∀鉴定为 z2
²¬²§¨ «¼§µ²¤¶¬°¬¯²¥¬±¨ ≈v ∀
4 讨论
曾从该科假鹰爪属 ∆εσµοσ植物假鹰爪 ∆εσµοσ
χηινενσισ ²∏µq中 o分得上述 v个 环具醛基黄酮类
化合物≈u ∀假鹰爪为直立或攀援灌木 o产于云南 !贵
州和两广地区 ∀皂帽花属与假鹰爪属的分合问题曾
有较大争议 o但从形态分类学的角度来看 o前者花瓣
y片 ou轮 o后者花瓣 v片 ot轮 o特征明显易辨 o5中
国植物志6主张两属分开≈t ∀
≥ ²¶«¬等最早从
Υνονα λαωιι ²²®q©q ·¨×«²°¶≈即 ∆εσµοσ λαωιι
k²²®q©q ·¨×«²°¶l ≥¤©©²µ§≈w 中分离鉴定了 环
具醛基的黄酮类化合物 ¤¯º¬±¤¯≈x o∏±²±¤¯ 和
¬¶²∏±²±¤¯≈y ∀迄今为止 o针对该科的植物化学研究 o
所报道的 环具醛基黄酮类化合物 o均出自假鹰爪
属 o而从未在其它各属中发现 ∀我们认为 o皂帽花属
植物中发现 环具醛基黄酮类化合物 o且结构与假
鹰爪属中发现的相类同 o从化学分类学的角度来看 o
说明两属之间具有密切的亲缘关系 o值得进一步关
注 ∀
≈参考文献
≈t 蒋 英 o李秉滔 q中国植物志 qvs2u 卷 q北京 }科学出版社 o
t|z|1wx otyw q
≈u 鞠建华 o余竞光 q假鹰爪种子化学成分的研究 1 中国药学杂
志 ot||| ouwkzl }wt{1
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λαωιι ²²®q©q ·¨×«¨ °¶q±§¬¤± ≤«¨ ° ot|zw otu }tsvv q
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ƒ¯ ¤√²±¨ ¶¤±§⁄¬¥¨ ±½²¼¯ ° ·¨«¤±¨ ¶©µ²° Υνονα λαωιι ²²®q©q ·¨
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Α2ρινγ Φορµψλατεδ Φλαϖονοιδσ ανδ Οξοαπορπηινοιδ Αλκαλοιδ
φροµ ∆ασψµασχηαλον ροστρατυµ Μερρ . ετ Χηυν
¬2§²±ªo ≠ ¬±ª2ª∏¤±ªo ¬¤o ≠ ≥«¬2¯¬±
#sw#
第 uy卷第 t期
usst年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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k±¶·¬·∏·¨ ²© §¨¬¦¬±¤¯ °¯ ¤±·¶o≤ ≥ i ° ≤ o
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶¬± ·«¨ ¶·¨° ²© ∆ασψµ ασχηαλον ροστρατυ µ q
Μετηοδ :׫¨ ¦²°³²±¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§º¬·«¶²¯√ ±¨·o¶¨³¤µ¤·¨§¤±§³∏µ¬©¬¨§º¬·«¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶o¬2
§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ o ≥ o ∂ o ¤±§³«¼¶¬¦²¯2¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¤±·¶qΡεσυλτ : ׫µ¨¨ 2µ¬±ª2©²µ°¼¯ ¤·¨§©¯¤√²±²¬§¶
¤±§²±¨ ²¬²¤³²µ³«¬±±²¬§¤¬®¤¯²¬§º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¯ ¤º¬±¤¯ o∏±²±¤¯ o¬¶²∏±²±¤¯ ¤±§z2²¬²§¨ «¼§µ²¤¶¬2
°¬¯²¥¬±¨ qΧονχλυσιον :¯¯ ·«¨ ©²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨©µ²°·«¨ ª¨ ±∏¶ ∆ασψµ ασχηαλον q¦2
¦²µ§¬±ª·²¤¯¯·«¨ ³«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ³¤³¨µ¶²± Αννοναχεαε o2µ¬±ª©²µ°¼¯ ¤·¨§©¯¤√²±²¬§¶¬±·«¬¶©¤°¬¯¼ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·2
§¨©µ²° ·«¨ ª¨ ±∏¶ ∆εσµοσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q ׫∏¶o¬·¬¶¤±¬±·¨µ¨¶·¬±ª§¬¶¦²√ µ¨¼ ¬± ¦«¨ °²·¤¬²±²°¼ º«¬¦«µ¨2
√ ¤¨¯¶·«¨ ¦¯²¶¨ µ¨ ¤¯·¬²±¶«¬³¥¨·º¨¨ ±·«¨ ·º² ª¨ ±¨ µ¤ ∆εσµο󤱧 ∆ασψµ ασχηαλον q
[ Κεψ ωορδσ] ∆ασψµ ασχηαλον ροστρατυ µ ~©¯¤√²±²¬§¶~²¬²¤³²µ³«¬±²¬§~Αννοναχεαε ~∆ασψµ ασχηαλον
≈责任编辑 徐美珍
醉鱼草化学成分研究
陆江海t o赵玉英t o乔 梁t o方怡鸥t o黄勤安u
kt q北京医科大学 药学院 o北京 tsss{v ~ u q皖南医学院 化学教研室 o安徽 芜湖 uwtsstl
≈摘要 目的 }研究醉鱼草的化学成分 ∀方法 }色谱方法分离化学成分 o波谱技术鉴定结构 ∀结果 }分离鉴定了
z个化合物 o香草酸 !大豆异黄酮 !二十八碳酸 !Β2谷甾醇葡萄糖苷 !豆甾醇葡萄糖苷 !Α2菠甾醇葡萄糖苷 !白桦脂酸 ∀
结论 }均为首次从该植物中获得 ∀
≈关键词 醉鱼草 ~大豆异黄酮
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusstlst2sswt2sv
醉鱼草为马钱科醉鱼草属植物 o药用全草 o醉鱼
草属植物分布于南美洲 !亚洲及非洲南部的热带 !亚
热带地区 o共有约 tss种 o我国有 xs余种 o分布于全
国各地并以西南分布最多≈t ∀醉鱼草性温 !辛苦 !有
毒 o具祛风杀虫 !活血之功效 o主治流行性感冒 !咳
嗽 !哮喘 !风湿关节痛 !蛔虫 !钩虫痛 !跌打损伤 !出
血 !痄腮 !瘰疠 !风寒牙痛等≈u ∀对 ts余种醉鱼草属
植物的研究表明其化学成分种类较多≈v o但对醉鱼
草的化学成分及活性研究未见报道 ∀本文报道从醉
鱼草中用色谱和波谱方法分离鉴定了 z个化合物的
结构 o分别是香草酸 kv2甲氧基2w2羟基2苯甲酸 o
√¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§o´l ~z owχ2二羟基异黄酮k§¤¬§½¨ ¬±oµl ~
二十八碳酸k²¦·¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§o¶l ~Β2谷甾醇葡萄糖
苷kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯2v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ o·l ~豆甾
醇葡萄糖苷k¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯2v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ o
≈收稿日期 usss2st2ux
∏l ~Α2菠甾醇葡萄糖苷kΑ2¶³¬±¤¶·¨µ²¯2v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏2
¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ o√ l ~白桦脂酸k¥¨·∏¯¬± ¤¦¬§oº l o这些
化合物均为首次从该植物中分离得到 ∀
1 仪器及器材
÷ ×2w显微熔点仪k未校正l o° µ¨®¬±2∞° µ¨|{v
分光光度仪 o∞ ≥2xs质谱仪 o
µ∏®¨ µ2 °xss型核
磁共振光谱仪 ∀柱层及薄层用硅胶购自青岛海洋化
工厂 ∀薄层色谱定位用 ∂ uxw ±°或 vyx ±°紫外
分析仪 o显色剂主要为 x h磷钼酸乙醇溶液 ∀醉鱼
草采自广西鹿寨县 o由北京医科大学药用植物研究
室陈虎彪教授鉴定为 Βυδδλεϕα λινδλεψανα ƒ²µ·qo标
本存于生药研究室标本室 ∀
2 提取分离
醉鱼草全草粗粉 tv qx ®ªo用 ts 倍 |x h ∞·
渗漉提取 o渗漉液回收乙醇 o将所得浸膏悬浮于水
中 o依次用石油醚 !乙酸乙酯 !正丁醇萃取 ∀石油醚
提取物 vss ª经硅胶柱色谱 o石油醚2丙酮k||Βt ∗ |v
#tw#
第 uy卷第 t期
usst年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²qt
¤±qousst