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Studies on Chemical Constituents of Bulgaria inquinans (Fries)

胶陀螺化学成分的研究



全 文 :#化学#
胶陀螺化学成分的研究
崔东滨 王淑琴 丁晓昆
k吉林省中医中药研究院 长春 tvssutl
摘要 从胶陀螺中分离出 v个化合物 o经理化常数和光谱分析 o分别鉴定为麦角甾醇 !半乳糖醇和
草酸 ∀
关键词 胶陀螺 麦角甾醇 半乳糖醇 草酸
胶陀螺为胶陀螺科真菌胶陀螺 Βυλγαρια
ινθυινανσ kƒµ¬¨¶l的子实体 o对 ‹uu肝癌 o˜tw宫
颈癌 o≥t{s肉瘤和艾氏腹水癌细胞具有明显的抗
抑作用≈t  ∀能明显降低血瘀状态下动物的体外
血栓形成长度 o干重≈u  ∀据报道胶陀螺含有苯
骈荧光烯醌类 !色素 !脂肪及树脂等化学成
分≈v  ∀本文报道从胶陀螺中分离得到了 v个化
合物 o经理化常数和光谱分析 o分别鉴定为麦角
甾醇 !半乳糖醇 !草酸 o均为首次从该真菌中得
到 ∀
1 药材 !仪器
原料购自通化县 o由本院严仲凯教授鉴定
为 Β . ινθυινανσkƒµ¬¨¶l ∀熔点测定仪为 Ž²©¯ µ¨
型k温度计未校正l o核磁共振仪 ∂¤µ¬¤± ˜±¬·¼2
wss型 o×  ≥ 作内标 o紫外光谱仪用日立 ˜2
vwss型分光光度计 ∀红外光谱仪为岛津 Œ•2
wxs型 o质谱仪为 2≥⁄ vss型 ∀
2 提取分离
胶陀螺 v®ª加 x倍氯仿回流提取 v次 o每
次 w«o合并提取液 o回收溶剂 o浸膏进行硅胶柱
层析 o氯仿2醋酸乙酯梯度洗脱 ouss °¯ 为 t流
份 o收集 tx ∗ us流份得白色针晶 ´ ∀氯仿提过
的原料加 x倍量甲醇回流提取 v次 o每次 u«o合
并提取液 o回收甲醇 o浸膏上 ≥³«¤§¨ ¬ ‹2us层
析柱 o甲醇洗脱 ouss °¯ 为 t流份 o{ ∗ tu流份得
白色针晶 µ ot{ ∗ uu流份得无色针晶 ¶ ∀
3 鉴定
晶 ´ 白色针晶 °³tys ∗ tyv ε ∀1Α2⁄
p tvvβ ∀ ˜ ∂Κ≤ ‹≤ v¯°¤¬ ±° }uzt ou{v ou|x ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }u|w{ ou{xs otwxs otvyx otsxs otsux o|ys ∀
 ≥2∞Œ °r½}v|yk  n l ov{t ovz{ ovyv ovxv ouzt o
uxv ∀tv≤‘ • k≤⁄≤ v¯l∆³³° }v{1vyk≤2tl ovt1{{
k≤2ul ozs1wyk≤2vl owu1uuk≤2wl otws1{sk≤2xl o
tt|1xz k ≤2yl otty1ws k ≤2zl otwt1us k ≤2{l o
wy1wsk≤2|l ovz1uwk≤2tsl out1syk≤2ttl ov|1yy
k≤2tul owu1u|k≤2tvl oxw1xwk≤2twl ouu1||k≤2
txl ou{1xwk≤2tyl oxy1{vk≤2tzl otu1szk≤2t{l o
tz1yt k ≤2t|l ows1tz k ≤2usl ot|1|y k ≤2utl o
tvx1{vk≤2uul otvt1zsk≤2uvl owu1{sk≤2uwl o
vv1s{ k ≤2uxl ot|1wt k ≤2uyl ot|1yx k ≤2uzl o
ty1{sk≤2uw取代l ∀以上数据与文献报道的麦
角甾醇一致≈w ∗ z  o确定为麦角甾醇 ∀
晶 µ 白色针晶 o°³ t{| ∗ t|t ε ∀ Œ•
kŽ…µl ¦°p t }vuvs ou|ws otwyt otv{t otvxs o
tuys otuss ots|x otsxs otsus o|u| ozsz oyus o
xsz otv ≤ ‘ • k⁄u’l∆³³° }yw1szk≤2tl ozs1tt
k≤2ul ozt1y{k≤2vl ozt1y{k≤2wl ozs1ttk≤2xl o
yw1szk≤2yl ∀以上数据与文献报道的半乳糖醇
一致≈x o{  o确定为半乳糖醇 ∀
晶 ¶ 无色针晶 °³t{| ∗ t|s ε ∀不溶于
有机溶剂 o易溶于水 o水溶液呈酸性 ∀与草酸标
准品 •©值一致 o混合熔点不下降 o确定为草酸 ∀
#x{w# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 {期
4 参考文献
t 杨晓静等 q特产研究 ot||v ~yskul }|
u 杨晓静等 q中草药 ot||y ~uzkyl }vx{
v • ¤¼°²±§ ·¨¤¯ q ≤«¨ ° ≥²¦° µ¨®¬± Œot|zy ~utw|
w 林启寿 q中草药成分化学 q北京 }科学出版社 ot|zz }yt
x ≥¤§·¯¨µ≥·¤±§¤µ§≥³¨ ¦·µ¤qutzsx®otxu|{®
y 丛浦珠 q质谱学在天然有机化学中的应用 q北京 }科学出版
社 ot|{z }zxy
z 于德泉等 q分析化学手册 q第五分册 q北京 }化学工业出版
社 ot|{| }{us
{ • ∂ ²¨ ·¯¨µq× ·¨µ¤«¨ §µ²± ot|zv ~u| }v{wx
t||y ) s{ ) st收稿
胡芦巴茎叶化学成分研究
王栋 孙晖 韩英梅 王喜军 苑春升
k黑龙江中医药大学中药系 哈尔滨 txsswsl
摘要 从胡芦巴茎叶中分得 u个化合物 ∀用化学和光谱方法鉴定了它们的结构 o分别为 Χ2五味子
素 !东莨菪内酯 o系首次从胡芦巴中得到 ∀
关键词 胡芦巴茎叶 Χ2五味子素 东莨菪内酯
胡芦巴为豆科胡芦巴属植物 Τριγονελλα
φοενυ µ2γραεχυ µ q传统以种子入药≈t  ∀该植
物茎叶用做香料 o历代医书未见药用记载 ∀近
来有报告用其治疗慢性肾功能衰竭≈u  o我们也
进行了这方面的药效学试验 ∀为了寻找该植物
部位有效成分 o我们对其化学成分进行了研究 o
从中分离并鉴定了 u个化合物 ∀结晶 ´为 Χ2五
味子素 o结晶 µ为东莨菪内酯 o均为首次从该植
物部位分得 oΧ2五味子素为首次从五味子属以
外的植物中分得 o另外分得 Β2谷甾醇 ∀
1 药材 !仪器
熔点用 ≠¤±¤¦²  °型显微熔点测定仪 o温
度计未校正 ~紫外光谱用 …¨ ¦®°¤± ⁄˜2z 型测
定 ~红外光谱用岛津 Œ•2ws{型测定 ~t ‹2 otv≤2核
磁共振谱用 …µ∏®¨ µ „ 2xss 型 o≤2‹ ≤²¶¼ 用
∞’‘2wss型 o×  ≥内标 ~质谱用 ‘∞2vss
型 ∀胡芦巴 Τ . φοενυ µ2γραεχυ µ q药材为哈
尔滨市效区栽培品 o王喜军教授鉴定 ∀
2 提取分离
胡芦巴茎叶粗粉以 |u h乙醇回流提取 o回
收乙醇得稠膏状物 o加水悬浮以石油醚 !正丁醇
分别萃取 ∀石油醚萃取部分经硅胶柱层析 o石
油醚2乙醇乙酯极性梯度洗脱 o依次分得结晶
¶ !结晶 ´ ~正丁醇萃取部分经聚酰胺柱层析 o
含水乙醇洗脱 o分得结晶 µ ∀
3 鉴定
结晶 ´ 无色棱状结晶 o°³tus ∗ tuu ε ∀
分子量 wss o分子式 ≤uv ‹u{ ’y ∀ ˜ ∂Κ≤ ‹≤ v¯°¤¬ ±°
k ²¯ªΕl }uv|1x kw1vvl ouxz1x kw1vsl ou{u1s
kv1ywl ∀ Œ• k Ž…µl ¦°p t }u|ss otysx otx|s o
tw|s otwxs otv|x otuys ott|s otts| otsvx o|us o
{us o{ss ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆³³° }s qzvkv‹ o§o
€ z‹½l os1|zkv‹ o§o€ z‹½l ot1{skt‹ o°l o
t1|tkt‹ o°l ou1swku‹ o§l ou1u|ku‹ o§l ou1xx
ku‹ o§§l ov1xwkv‹ o¶l ov1{ukv‹ o¶l ov q{{kv‹ o
¶l ov q{|kv‹ o¶l ox q|xku‹ o¶l oy qw{kt‹ o¶l o
y1xykt‹ o¶l ∀tv ≤2‘ • 数据见附表 ∀  ≥ °r½}
wssk  n l ov{x ovww ouvx out| ot{t otyx oxy ∀光
谱数据与文献≈v ow 的 Χ2五味子素基本一致 ∀
结晶 µ 淡黄色针状结晶 o°³ usv ∗
usx ε o具强烈蓝色荧光 o异羟肟酸铁反应红
色 ∀质谱测得分子量t|u o分子式 ≤ts ‹{ ’w ∀
˜ ∂ʐ ’¨ ‹°¤¬ }uxv1v ovss ovw{ ∀ Œ• k Ž…µl ¦°p t }
vvvx oty|s otyss otxts otwux otvss otuxx ottvs o
tstx o|ts o{xs o{ts ozvs ∀t ‹2‘ • k ≤⁄≤ v¯ l
∆³³° }v1{xkv‹ o¶o’≤ ‹vl ox1|{kt‹ o§o€ |‹½o
#y{w# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 {期