全 文 ：#化学#
小花雪胆化学成分的研究
林晓琴 3 施亚琴 杨培全k华西医科大学药学院 成都 ytsswtl
张文锦k四川省彭州市药品检验所 彭州 ytt|vsl
摘要 从小花雪胆果实中分得 |个化合物 ∀经理化性质及光谱分析分别鉴定为雪胆甲素 o雪胆乙
素 o葫芦素 ƒ2ux2乙酸酯 oΒ2谷甾醇 o胡萝卜甙 oΒ2谷甾醇2v2 Ο2kyχ2软脂酰基l2Β2 ∆2葡萄糖甙 o软脂酸 o十八
碳烷醇 o十六碳烷醇 ∀其中 Β2谷甾醇2v2 Ο2kyχ2软脂酰基l2Β2 ∆2葡萄糖甙为首次从雪胆属植物中获得 ∀
关键词 小花雪胆 雪胆属 葫芦素 甾醇甙
雪胆属植物主要分布在我国云 !贵 !川三
省 o资源极为丰富 ∀近 ts年来该属植物一些典
型品种的化学成分研究先后已有报道≈t  o齐墩
果烷型化合物及其糖甙类和葫芦烷型化合物及
其糖甙类是该属植物的主要成分 ∀本文报道小
花雪胆果实的乙酸乙酯分离物中化学成分的分
离和鉴定 o它们分别为雪胆甲素k§¬«¼§µ²¦∏¦∏µ2
¥¬·¤¦¬± ƒ2ux2 Ο2¤¦¨·¤·¨ o ´ l !雪胆乙素 k§¬«¼2
§µ²¦∏¦∏µ¥¬·¤¦¬± ƒ oµl !葫芦素 ƒ2ux2乙酸酯k¦∏2
¦∏µ¥¬·¤¦¬± ƒ2ux2 Ο2¤¦¨·¤·¨ o¶l !Β2谷甾醇2v2 Ο2
kyχ2软脂酰基l2Β2 ∆2葡萄糖甙k¶¬·²¶·¨µ¼¯2v2 Ο2Β2
∆2ª¯∏¦²¶¬¶§¨2yχ2 Ο2³¤¯ °¬·¤·¨ o ·l !胡 萝 卜 甙
k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o∏l !Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ √ l !软
脂酸k³¤¯ °¬·¬¦¤¦¬§ º l !十八碳烷醇k²¦·²§¨¦¼¯
¤¯¦²«²¯ ¬l !十六碳烷醇k«¨ ¬¤§¨¦¤±²¯ ¼ l ∀其
中化合物 ·为首次从雪胆属植物中得到 ∀
1 药材及仪器
小花雪胆果实采自四川彭州 o原植物经张
文锦鉴定 o为 Ηε µσλεψα γραχιλιφλορα k ‹¤µ°¶l
≤²ª±q∀
熔点用 Ž²©¯ µ¨显微熔点仪测定k未校正l ~
紫外光谱用 ≥«¬°¤§½∏ ˜ ∂2uxs型紫外光谱仪测
定 ~红外光谱用 ‘¬¦²¯ ·¨ƒ×2Œ• us≥ ≅ …型红外
光谱仪测定kŽ…µ压片l o核磁共振谱用 …µ∏®¨ µ
„≤2∞uss型仪测定k×  ≥为内标l o质谱用 ‹°2
x|{{„型仪测定 o柱层析 !制备薄层层析用硅胶
‹ 为青岛海洋化工厂出品 ∀
2 提取和分离
小花雪胆果实 w1{®ªo|x h乙醇回流提取 o
得浅黄色沉淀 u1xª∀提取液浓缩后 o加适量
水 o石油醚脱脂后 o用乙酸乙酯萃取 o得萃取物
wxª∀乙醇提取沉淀 u1xª经纯化 o得白色粉末
s1zxª∀低压硅胶柱层析 o氯仿2丙酮kxΒtl洗
脱 o得化合物 ¬k{u1z°ªl o化合物 ¼ kyu1s°ªl ∀
乙酸乙酯萃取物 wxªo氯仿2丙酮2乙酸乙酯kwΒv
Βtl柱层析 o得化合物 ∏ktvy°ªl和 „ o…两部
分 ∀ „部分经低压硅胶柱层析 o石油醚洗脱 o得
化合物 ·kut°ªl o化合物 º ktt°ªl ~…部分用
石油醚2丙酮kxΒtl !氯仿2丙酮2乙酸乙酯kwΒvΒ
tl柱层析 o得化合物 · kyu°ªl !化合物 ´
ktx°ªl和化合物 µk|°ªl及 ´和 ¶的混合物 ∀
混合物经制备薄层分离 o得化合物 ¶ky°ªl ∀
3 鉴定
化合物 ´ 无色柱晶k甲醇l o味苦 °³uu{
∗ uu| ε o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应为正反应 o
与 ƒ ≤¨ v¯反应呈阴性 o•©oŒ• 和t ‹2‘ • 与标准
品一致 o与标准品的混合熔点不下降 o确证为雪
胆甲素 ∀
化合物 µ 无色针晶k丙酮l o味苦 °³txx
∗ txz ε o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应为正反应 o
与 ƒ ≤¨ v¯反应呈阴性 ∀ •©oŒ• 和t ‹2‘ • 与标
准品一致 o与标准品混合熔点不下降 o确证为雪
3 中国科学院有机化学研究所 成都 ytssss
#zxv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 y期
胆乙素 ∀
化合物 ¶ 无色针晶k丙酮l o味苦 o°³us{
∗ us| ε o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应为正反应 o
与 ƒ ≤¨ v¯ 反应呈阴性 ∀ ˜ ∂ 在 uvt±°ku qyvl处
有 ΑoΒ 不饱和羰基化合物的吸收峰 ∀t ‹2
‘ • ∆³³° }z1sxkt‹ o§o€ tx q{‹½l oy qwskt‹ o
§o€ tx q{‹½l进一步证明分子中有 ΑoΒ不饱和
酮结构存在 ∀催化氢化后 o与雪胆甲素混合熔
点不下降 o确定为葫芦素 ƒ2ux2乙酸酯 o其
Œ• ot ‹2‘ • 数据与文献值≈u 一致 ∀
化合物 · 白色无定形粉末 o°³tty ∗
tus ε o难溶于水和一般有机溶剂 o易溶于微热
的氯仿和丙酮 o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应为正
反应 o与 ƒ ≤¨ v¯反应呈阴性 o酸水解检出 Β2谷甾
醇 o∆2葡萄糖和软脂酸 o碱水解检出胡萝卜甙
和软脂酸 ∀tv≤2‘ • ∆³³° }tst qy otzw qu和t ‹2
‘ • ∆³³° }w qw{kt‹ o§o€ z1y‹½l及 ∞Œ2  ≥
°r½}wtw ov{u ouxy outt o示其为 Β2谷甾醇的单糖
甙且甙键为 Β构型 o并在分子中有软脂酰基存
在 o⁄∞°× 谱和各数据分析表明 o化合物 ·为 Β2
谷甾醇2v2 Ο2kyχ2软脂酰基l2Β2 ∆2葡萄糖甙 ∀
其tv≤2‘ • 数据k见附表l与文献≈v 报道一致 ∀
附表 化合物 · o∏的tv≤2‘ • 化学位移
碳 · ∏ 碳 · ∏ 碳 · ∏
t vz1wv zv1ws ty u{1vx u{1vs v2ª¯²
u u|1{y u|1|s tz xy1u| xy1us tχ tst1xt tsu1us
v zz1{s z{1ts t{ tt1|| tt1|s uχ zv1zy zw1us
w v|1y| v|1ys t| t|1w{ t|1vs vχ zy1zy zz1vs
x tws1xv tws1ys us vy1zs vy1xs wχ zv1wx zv1vs
y tuu1su tut1{s ut t|1sx t|1ts xχ z|1yy z{1xs
z vu1su vu1ss uu vw1uy vw1us yχ yv1zz yu1xs
{ vu1tu vu1ts uv uy1u{ uy1vs
| xs1u| xs1vs uw wx1|v wy1st
ts vy1{s vy1vs ux u|1vt u|1vs
tt uu1zy ut1ut uy uu1zy uv1ts yχ2³¤¯ °¬·¼¯
tu v|1sy v|1sy uz t|1{w t|1|s t tzv1|y
tv wu1wu wu1ws u{ t{1{w t{1|s u ∗ tw u{1ut ∗ vu1tu
tw xy1yw xy1ys u| tw1tv tv1vs tx uv1tw
tx ux1ts uw1ws ty tt q|s
化合物 ∏ 白色粉末 o°³vss ∗ vus ε k分
解l o难溶于水和一般有机溶剂 o较易溶于 ⁄2
≥’ !吡啶 o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应为正反应 o
与 ƒ ≤¨ v¯反应呈阴性 ∀酸水解检出 Β2谷甾醇和
∆2葡萄糖 ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}wtx为最高碎片峰 o各
数据分析表明 o化合物 ∏为胡萝卜甙 o其tv ≤2
‘ • 数据k见附表l与文献≈w 报道一致 ∀
化合物 √ 无色长丝状结晶k石油醚l o
°³tvu ∗ tvw ε o¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应为正
反应 o其 •©和 Œ• 与标准品一致 o与标准品混合
熔点不下降 o确证化合物 √为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 º o¬ o¼经理化性质 !各种波谱数
据分析和气相色谱分析 o确证其分别为软脂酸 o
十八碳烷醇和十六碳烷醇 ∀
4 参考文献
t 张文锦等 1 植物分类学报 ot|{v ~utkul }t|u
u 孟宪君等 1 药学学报 ot|{y ~tzk|l }y
v Š ±¨ª ° ¬¨2º∏ ·¨¤¯ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{{ ~uzkyl }t{|x
w 芮和恺等 1 中成药研究 ot|z{ ~t }vz
t||y ) su ) tv收稿
#{xv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 y期