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HPLC Fingerprint of Fructus Aurantii Immaturus

枳实的高效液相色谱指纹图谱研究



全 文 :129. 8 % ,MDA 的量也仅为对照的 83. 2 % ,幼苗的
发芽率比对照高出 2. 7 %。因此推断 , PEG 处理抑
制望江南种子萌发过程中活性氧引起的过氧化反
应 ,有利于种子的萌发 ,也从减少种子萌发中自由基
伤害的角度映证了 Dhindsa[ 8 ]的研究。
参考文献 :
[ 1 ]  阮小蕾 , 刘丽芳 , 何云蔚 , 等1 望江南中核糖体失活蛋白新
基因 Cassin Ⅰ的克隆及特征分析 [J ]1 中国农业科学 , 2008 ,
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[ 2 ]  徐惠华1 重用望江南治疗顽固性头痛体会 [J ]1 现代中西医
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[ 3 ]  袁 媛 , 李 娜 , 邵爱娟 , 等1 PEG 6000 处理对黄芩种子萌
发和幼苗生长的影响 [J ]1 中草药 , 2008 , 39 (2) : 26922721
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枳实的高效液相色谱指纹图谱研究
黎  阳1 ,刘素香2 ,张铁军2 3 ,陈常青2 3
(11 天津中医药大学 ,天津  300193 ; 21 天津药物研究院 ,天津  300193)
摘  要 :目的  建立枳实药材 HPL C 指纹图谱分析方法。方法  采用 Diamonsil C18柱 (250 mm ×4. 6 mm , 5μm) ,
以乙腈20. 01 %磷酸二氢钠水溶液梯度洗脱 ,测定了 36 批枳实药材的指纹图谱。应用相似度分析、聚类分析和主成
分分析 ,对枳实药材进行分类 ,建立枳实药材指纹图谱的共有模式 ,并应用主成分分析对共有模式进行研究。结果
在选定的色谱条件下 ,得到两类枳实药材 HPLC 指纹图谱 ;根据相似度分析、聚类分析和主成分分析的结果 ,将 36
批药材分为 2 类 ,分别建立指纹图谱。结论  应用本方法评价枳实药材的质量是可行的。
关键词 :枳实 ;高效液相色谱 ;指纹图谱
中图分类号 :R28217    文献标识码 :A    文章编号 :025322670 (2009) 0921469206
HPLC Fingerprint of F ructus Aura ntii Immaturus
L I Yang1 , L IU Su2xiang2 , ZHAN G Tie2jun2 , CH EN Chang2qing2
(11 Tianjin University of Traditional Chinese Medicine , Tianjin 300193 , China ; 21 Tianjin Institute
of Pharmaceutical Research , Tianjin 300193 , China)
Abstract : Objective  To establish HPL C fingerp rint for Fruct us A uranti i I m m at urus1 Methods  The
H PL C met hod was used wit h Diamonsil2C18 column (250 mm ×4. 6 mm , 5μm) , and a mixt ure liquid of
acetonit rile20. 01 % Na H2 PO4 as mobile p hase in a gradient elution1 The HPL C fingerp rint for 36 batches
of Fruct us A uranti i I m m at urus was st udied on t heir similarity , cluster , and principal component s analy2
ses1 The common HPL C fingerp rint of Fruct us A uranti i I m m at urus was established , which was st udied
with p rincipal component s analyses1 Results  Under t he selected spect rum condition , t he 36 batches of
Fruct us A uranti i I m m at urus were classified into two group s based on t he result of similarity , cluster , and
principal component s analyses1 Conclusion  This met hod is reasonable and reliable to t he quality cont rol of
Fruct us A uranti i I m m at urus1
Key words : Fruct us A uranti i I m m at urus ; HPL C ; fingerp rint
·9641·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
3 收稿日期 :2009201205                      
基金项目 :“十一五”国家科技支撑计划项目 (2006BAI06A01202) ;2007 天津市科技创新专项项目3 通讯作者 张铁军 Tel : (022) 23006848  E2mail :tiejunzh2000 @yahoo. com. cn
  枳实为芸香科植物酸橙 Cit rus auranti um L1
及其栽培变种或甜橙 C1 si nensis Osbeck 的干燥幼
果 ,具有化痰散痞、破气消积之功效 ,主治积滞内停、
痞满胀痛、泻痢后重、大便不通、痰滞气阻胸痹[1 ] 。
目前 ,多用辛弗林这单一成分作为枳实的质控指
标[2 ] ,难以全面地控制枳实的内在质量 ,不能对其真
伪优劣做出判断。本研究采用 HPL C 法建立了枳
实药材的指纹图谱 ,并对所得图谱进行分析、解析 ,
建立了枳实指纹图谱的指标参数评判标准 ,为全面
控制枳实的质量提供了方法。
1  仪器与试药
Agilent 1100 高效液相色谱仪 ,配置自动进样
器、柱温箱、UV 监测器、Agilent 1100 色谱工作站。
Waters 2695 高效液相色谱仪 , Waters 996PDA 检
测器 , Empower Waters 色谱工作站。AB204 —N
电子天平 (Mettler Toledo) ;Autoscience AS3120 超
声仪。  
甲醇、乙腈均为分析纯 ,乙醇、磷酸、磷酸二氢
钠、磷酸二氢钾均为色谱纯 ,水为天磁纯净水 ;辛弗
林对照品 (批号 1107272200306) 购自中国药品生物
制品检定所 ,橙皮苷对照品 (批号 11072129202) 购
自中国药品生物制品检定所 ,柚皮苷对照品 (批号
1107222200309)购自中国药品生物制品检定所 ,新
橙皮苷对照品 (购自成都思科华生物技术有限公
司) 。所用枳实药材均由天津药物研究院张铁军研
究员鉴定 ,产地及来源见表 1 (其中 7 号样品鉴定为
枳壳 ,从样品中删除) 。
2  方法与结果
2. 1  色谱条件 :色谱柱为 Dikma C18 (250 mm ×4. 6
mm , 5μm) ;检测波长 :270 nm ;柱温 :35 ℃;体积流
量 :1. 0 mL/ min ;乙腈2磷酸二氢钠水溶液 ,梯度洗
脱条件 : 0 ~ 5 min , 10 %~ 11 % A , 5 ~ 10 min ,
11 %~20 % A , 10~ 31 min , 20 % A , 31~ 55 min ,
20 %~60 %A ,55~65 min ,60 %~10 %A。
2. 2  混合对照品溶液制备 :取辛弗林对照品 3. 20
mg、柚皮苷对照品 2. 60 mg、橙皮苷对照品 0. 65
mg、新橙皮苷对照品 4. 07 mg ,置 25 mL 量瓶中 ,加
50 %乙醇稀释至刻度 ,摇匀 ,得到混合对照品溶液。
2. 3  供试品溶液制备 :取枳实药材 ,粉碎过 60 目
筛 ,精密称取枳实粉末 1 g 置烧瓶中 ,精密加入 50 %
乙醇 50 mL 置烧瓶中 ,称定质量 ,回流 1 h ,放冷 ,再
称定质量 ,用溶剂补足减少的质量 ,摇匀 ,离心取上
清液 5 mL 置 25 mL 量瓶中 ,用 50 %乙醇稀释至刻
度 ,摇匀 ,经 0. 45μm 微孔滤膜滤过 ,即得。
表 1  枳实药材产地及来源
Table 1  Origin source of Fructus Aurantii Immaturus
批号 原植物 产地 来 源 药材状态
1 酸橙 湖南   亳州 原药材
2 甜橙 未知   天津华丰药店 炒饮片
3 酸橙 亳州   实验室提供 原药材
4 酸橙 江西玉山 江西 炒饮片
5 甜橙 四川   天津药店 炒饮片
6 酸橙 江西   南宁 炒饮片
8 酸橙 江西万年 江西 原药材
9 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
10 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
11 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
12 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
13 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
14 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
15 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
16 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
17 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
18 酸橙 江西   中央药业 炒饮片
19 酸橙 未知   湖南 炒饮片
20 酸橙 未知   湖南 炒饮片
21 酸橙 未知   湖南 炒饮片
22 酸橙 湖北   湖北 炒饮片
23 甜橙 安徽   福建 生饮片
24 甜橙 安徽   福建 生饮片
25 酸橙 安徽   福建 炒饮片
26 酸橙 湖南   湖北 炒饮片
27 酸橙 江西   南京 炒饮片
28 酸橙 江西   南京 炒饮片
29 甜橙 云南   云南 原药材
30 甜橙 四川   云南 生饮片
31 酸橙 湖南   湖北 炒饮片
32 甜橙 云南   云南 原药材
33 甜橙 未知   南京 生饮片
34 甜橙 江西   贵阳 原药材
35 甜橙 湖南沅江 成都 原药材
36 甜橙 成都龙泉 成都 原药材
37 甜橙 四川   成都 原药材
2. 4  测定方法 :精密量取上述混合对照品溶液和供
试品溶液各 10μL ,注入液相色谱仪 ,记录 75 min
色谱图 ,色谱图见图 1。
2. 5  方法学考察
2. 5. 1  精密度试验 :精密量取同一供试品溶液 ,连
续进样 5 次 ,考察色谱峰相对保留时间和相对峰面
积的一致性。以柚皮苷为参照峰 ,计算其中 11 个色
谱峰相对保留时间的 RSD 均小于 0. 2 % ,相对峰面
积的 RSD 均小于 1. 5 %。
·0741· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
12辛弗林 22柚皮苷 32橙皮苷 42新橙皮苷
12Synephrine  22naringin  32hesperidins  42neohesperidin
图 1  混合对照品( A)和样品( B)色谱图
Fig. 1  Chromatogram of mixed reference substance ( A)
and sample ( B)
2. 5. 2  重现性试验 :取同批枳实药材粉末 5 份 ,按
2. 3 项下方法制备供试品溶液 ,考察色谱峰相对保
留时间和相对峰面积的一致性。以柚皮苷为参照
峰 ,计算其中 11 个色谱峰相对保留时间的 RSD 均
小于 0. 8 % ,相对峰面积的 RSD 均小于 2. 2 %。
2. 5. 3  稳定性试验 :取同一供试品溶液 ,分别在 0、
3、5、9、12、24 h 进样分析 ,考察色谱峰相对保留时
间和相对峰面积的一致性。以柚皮苷为参照峰 ,计
算其中 11 个色谱峰相对保留时间的 RSD 均小于
0. 8 % ,相对峰面积的 RSD 均小于 2. 1 %。表明供
试品溶液在 24 h 内基本稳定。
2. 6  化学模式识别
2. 6. 1  聚类分析 :本研究以经形态学鉴定的 36 个
不同批次和产地的枳实样品为研究对象 ,进行指纹
图谱研究 ,获得包括柚皮苷 (7 号峰) 在内的 11 个色
谱峰。将各色谱峰占总色谱峰的峰面积量化 ,得到
36 ×11 阶原始数据矩阵 ,运用“SPSS 软件”对其进
行聚类分析。聚类分析将 36 个枳实样品分为 2 大
类 ,结果与主成分分析结果一致 ,可判定枳实内在质
量差异很大。分类聚类谱系图见图 2 (36 批样品分
为两类 ,样品号为 1、3、4、6、8、9、10、11、12、13、14、
15、16、17、18、19、20、21、22、25、26、27、28、31 的样
品属于Ⅰ类 ,一共 24 批 ;样品号为 2、5、23、24、29、
30、32、33、34、35、36、37 的样品属于 Ⅱ类 ,一共 12
批) 。
2. 6. 2  主成分分析 :各枳实样本经过上述实验方法
图 2  枳实样品聚类分析
Fig. 2  Dendrogram of sample hierachical
clustering analysis
获得各自的色谱数据 ,各色谱峰占总峰面积量化作
为数据的信息 ,一个枳实样本的数据为一个数据向
量生成样本数据 ,36 个样本数据组成枳实样本指纹
信息数据矩阵。对数据矩阵进行主成分分析
( PCA)后 ,分别以其第一、第二、第三主成分建立坐
标系 ,进行投影即可得到所有样本的 PCA 平面和
3D 投影图 ,见图 3、4 ,样本间内在的相互关系即可
较好地表现出来进而实现样本之间的分类。从图中
可以看出枳实色谱数据可以明显地将枳实分为两大
类 ,其结果与聚类分析结果一致。
图 3  样品主成分得分图
Fig. 3  Principal component analysis of samples
2. 7  指纹图谱的建立 :聚类分析和主成分分析均将
36 批枳实药材分为两类 ,其结果一致 , Ⅰ类枳实药
材原植物为酸橙 , Ⅱ类枳实药材原植物为甜橙 ,分别
建立指纹图谱。
2. 7. 1  酸橙枳实药材指纹图谱的建立
·1741·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
图 4  主成分 3D 得分图
Fig. 4  3D Score of principal component
1)  指纹图谱分析软件 :采用国家药典委员会编
的“中药色谱指纹图谱相似度评价系统 2004A 版”。
参数设置 : (a)参照图谱 :采用 1 号样品作为相似度计
算时校正的参照图谱。(b)时间窗宽度 :0. 10。(c)校
正方式 :多点校正。校正色谱峰的确定 :本品色谱图
中主要色谱峰在 0~60 min 内基本分布均匀 ,为保证
不同批次指纹图谱匹配时校正准确性 ,选择了 8 个点
进行校正 Mark 峰 ,其中包括柚皮苷、橙皮苷和新橙
皮苷。(d)指纹图谱的生成 :从 24 批中选择 10 批枳
实药材色谱图生成指纹图谱见图 5 ,生成的对照指纹
图谱见图 6 ,相似度计算结果见表 2。
  相似度计算结果表明 ,10 批样品均在 0. 95 以
上 ,符合国家药典委的要求。本实验对枳实药材
H PL C 指纹图谱的构建进行了探讨 ,可为枳实药材
的品质评价、质量标准的制定提供科学依据。
表 2  10 批样品相似度评价结果
Table 2  Similarities for ten batches of samples
批号 参照图谱 对照图谱 批号 参照图谱 对照图谱
1 1 0. 991 14 0. 99 0. 998
6 0. 958 0. 979 15 0. 992 0. 997
10 0. 989 0. 992 17 0. 996 0. 998
11 0. 969 0. 991 25 0. 971 0. 982
13 0. 987 0. 998 31 0. 990 0. 989
  2)  主成分分析 :24 批枳实样本的色谱数据 ,各
色谱峰占总峰面积量化作为数据的信息 ,一个枳实样
本的数据为一个数据向量生成样本数据 ,24 个样本
数据组成枳实样本指纹信息数据矩阵。对数据矩阵
进行主成分分析 (PCA) ,各特征值贡献图见图 7。
图 7  碎石图
Fig. 7  Scree plot
  从主成分分析的贡献率来看 : PC1 的贡献率最
大为 50. 10 % , PC2 和 PC3 的贡献率次之分别为
20. 09 %和 10. 57 % ,其他的贡献率较小。从累积贡
献率来看 , 取前 3 个特征值时 , 累积贡献率为
80. 76 % ,故取前 3 个为主成分。由表 3 可以看出 ,
10 号色谱峰、11 号色谱峰、3 号色谱峰辛弗林在主
成分 1 中有明显的正相负荷 ,表明它们增加 ,第 1 主
成分增大 ;4 号色谱峰、9 号色谱峰新橙皮苷在主成
分 1 中有明显的逆负荷 ,表明它们增加 ,第 1 主成分
减少 ;其他对第 1 主成分影响相对较小。8 号色谱
峰橙皮苷、6 号色谱峰在主成分 2 中有明显的正相
负荷 ,表明它们增加 ,第 2 主成分增大 ;7 号色谱峰
柚皮苷在主成分 2 中有明显的逆负荷 ,表明它们增
加 ,第 2 主成分减少 ;其他对第 2 主成分影响相对较
小。5 号色谱峰在主成分 3 中有明显的正相负荷 ,
表明它们增加 ,第 3 主成分增大 ;9 号色谱峰新橙皮
苷在主成分 3 中有明显的逆负荷 ,表明它们增加 ,第
3 主成分减少 ;其他对第 3 主成分影响相对较小。
2. 7. 2  甜橙枳实药材指纹图谱建立
1)  指纹图谱分析软件 :采用国家药典委员会
编的“中药色谱指纹图谱相似度评价系统 2004A
·2741· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
版”。参数设置 : (a) 参照图谱 :采用 32 号样品作为
相似度计算时校正的参照图谱。( b) 时间窗宽度 :
0. 10。(c) 校正方式 :多点校正。校正色谱峰的确
定 :本品色谱图中主要色谱峰在 0~60 min 基本分
布均匀 ,为保证不同批次指纹图谱匹配时校正准确
性 ,选择了 8 个点进行校正 Mark 峰 ,其中包括柚皮
苷、橙皮苷和新橙皮苷。(d) 指纹图谱的生成 :从 12
批中选择 10 批枳实药材色谱图生成指纹图谱见图
8 ,生成的对照指纹图谱见图 9 ,相似度计算结果见
表 4。
表 3  因子负荷矩阵
Table 3  Component matrix
峰号 主成分
1 2 3
1 - 0. 641 - 0. 165 0. 298
2 - 0. 593 - 0. 240 0. 187
3 0. 825 0. 446 - 0. 036
4 - 0. 944 0. 184 - 0. 037
5 0. 443 - 0. 187 0. 712
6 - 0. 076 0. 873 0. 311
7 0. 807 - 0. 457 0. 268
8 - 0. 110 0. 929 0. 075
9 - 0. 843 - 0. 134 - 0. 409
10 0. 878 0. 081 - 0. 320
11 0. 911 - 0. 007 - 0. 293
表 4  10 批样品相似度评价结果
Table 4  Similarities for ten batches of samples
批号 参照图谱 对照图谱 批号 参照图谱 对照图谱
2 0. 947 0. 944 33 0. 947 0. 903
23 0. 911 0. 900 34 0. 917 0. 972
29 0. 973 0. 994 35 0. 900 0. 956
30 0. 967 0. 981 36 0. 940 0. 938
32 1 0. 958 37 0. 900 0. 903
  相似度计算结果表明 ,10 批样品与对照图谱相
似度均在 0. 9 以上。本实验对枳实药材 H PL C 指
纹图谱的构建进行了探讨 ,可为枳实药材的品质评
价、质量标准的制定提供科学依据。
2)  主成分分析 :12 批枳实样本的色谱数据 ,各
色谱峰占总峰面积量化作为数据的信息 ,一个枳实样
本的数据为一个数据向量生成样本数据 ,12 个样本
数据组成枳实样本指纹信息数据矩阵。对数据矩阵
进行主成分分析 (PCA)后 ,各特征值贡献图见图 10。
图 10  碎石图
Fig. 10  Scree plot
  从主成分分析的贡献率来看 : PC1 的贡献率最
大为 32. 62 % , PC2、PC3 和 PC4 的贡献率次之 ,分
别为 25. 18 %、18. 96 %和 10. 33 % ,其他的贡献率较
小。从累积贡献率来看 ,取前 4 个特征值时 ,累积贡
献率为 87. 15 % ,故取前 4 个为主成分。由表 5 可
以看出 ,9 号色谱峰、10 号色谱峰、3 号色谱峰辛弗
林在主成分 1 中有明显的正相负荷 ,表明它们增加 ,
第 1 主成分增大 ;5 号色谱峰在主成分 1 中有明显
的逆负荷 ,表明它们增加 ,第 1 主成分减少 ;其他对
第 1 主成分影响相对较小。1 号色谱峰、4 号色谱峰
在主成分 2 中有明显的正相负荷 ,表明它们增加 ,第
2 主成分增大 ;10 号色谱峰在主成分 2 中有明显的
逆负荷 ,表明它们增加 ,第 2 主成分减少 ;其他对第
2 主成分影响相对较小。7 号色谱峰橙皮苷在主成
分 3 中有明显的正相负荷 ,表明它们增加 ,第 3 主成
分增大 ;8 号色谱峰新橙皮苷在主成分 3 中有明显
的逆负荷 ,表明它们增加 ,第 3 主成分减少 ;其他对
第 3 主成分影响相对较小。2 号色谱峰、6 号色谱峰
柚皮苷在主成分 3 中有明显的正相负荷 ,表明它们
增加 ,第 3 主成分增大 ;3 号色谱峰辛弗林、8 号色谱
峰新橙皮苷在主成分 3 中有明显的逆负荷 ,表明它
们增加 ,第 3 主成分减少 ;其他对第 3 主成分影响相
对较小。
3  讨论
3. 1  药材提取方法的选择 :分别对提取溶剂、提取
方式、时间和次数进行考察 ,实验结果表明 , 50 %乙
·3741·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
表 5  因子负荷矩阵
Table 5  Component matrix
峰号 主成分
1 2 3 4
1 0. 043 0. 912 0. 297 - 0. 027
2 0. 051 0. 455 0. 299 0. 671
3 0. 787 0. 348 0. 038 - 0. 330
4 0. 100 0. 913 0. 185 - 0. 257
5 - 0. 937 - 0. 181 - 0. 086 - 0. 128
6 - 0. 070 0. 344 - 0. 559 0. 548
7 0. 022 - 0. 249 0. 886 - 0. 019
8 - 0. 126 0. 393 - 0. 723 - 0. 282
9 0. 929 - 0. 247 - 0. 166 0. 125
10 0. 931 - 0. 309 - 0. 165 0. 021
11 0. 043 0. 912 0. 297 - 0. 027
醇回流 1 h 所得色谱峰总数多 ,且相对峰面积大。
3. 2  检测有效成分的选择 :枳实药材含有黄酮类和
生物碱类等有效成分 ,《中国药典》2005 年版以辛弗
林作为枳实的检测指标成分 ,而黄酮类成分中柚皮
苷、橙皮苷、新橙皮苷的量比较高 ,也是枳实的主要
有效成分[3 ] 。所以本试验用同一色谱条件同时检测
两类成分 ,此方法可更好地控制枳实药材质量。
3. 3  流动相的选择 :初始采用甲醇20. 5 %冰醋酸水
溶液进行梯度洗脱 ,枳实中辛弗林等生物碱成分并
未产生相应色谱峰。改用甲醇2磷酸二氢钾水溶液 ,
试图将辛弗林的色谱峰推至 30 min 左右 ,结果辛弗
林 40 min 出峰 ,峰形不好 ,峰底宽。减少磷酸二氢
钾水溶液中磺酸钠的量使辛弗林的出峰时间前移至
6 min 左右 ,但峰形仍不理想 ,将有机相改为乙腈 ,
色谱峰峰形有所改善。为减少对色谱柱的损害 ,改
用乙腈2磷酸二氢钠水溶液 ,同样可以得到较多成分
的色谱峰 ,且峰形较好。试验中记录了 120 min 色
谱图 ,发现 65 min 后无色谱峰出现 ,故采集时间为
65 min。
3. 4  检测波长的选择 :使用二极管阵列检测器对样
品进行 200~400 nm 的全波长扫描 ,并对各波长下
的色谱图进行分析比较。结果表明 ,在 270 nm 下 ,
各峰分离良好 ,特征峰明显且峰形较好 ,从图谱中可
以尽可能地获取色谱组分信息以反映体系组成的全
貌 ,枳实药材中生物碱和黄酮类成分可以同时检测
出 ,因此选定 270 nm 为指纹图谱测定波长。
3. 5  辛弗林保留时间 :实验过程中发现辛弗林对照
品色谱峰的保留时间与样品中色谱峰保留时间不一
致 ,而且辛弗林色谱峰的保留时间不稳定。经过试
验证明 ,溶剂对辛弗林色谱峰的保留时间影响很大。
甲醇溶解与 50 %乙醇溶解辛弗林所得色谱峰的保
留时间相差近 1 min。
3. 6  指纹图谱的建立 :实验计划建立枳实药材的一
个共有模式作为质量评价控制的依据 ,但在实验过
程中发现枳实药材内在成分量差距明显 ,且均为在
中药市场上流通的枳实正品 ,所以建立两个指纹图
谱才能更好更全面地控制枳实药材的质量。
3. 7  数据分析
3. 7. 1  聚类分析 :36 批样品分为两类 , Ⅰ类枳实药
材原植物为酸橙 , Ⅱ类枳实药材原植物为甜橙 (表
1) ; Ⅰ类柚皮苷和新橙皮苷量较橙皮苷高 , Ⅱ类橙皮
苷比柚皮苷和新橙皮苷量高 ;两类样品成分种类相
似 ,但质量分数差距比较大 (表 2) ,与相关研究结果
一致[4 ] 。以药材分析 , Ⅰ类中除 1、3 和 8 号为生品
以外 ,其他均为炒制饮片 ; Ⅱ类中除 2 号和 5 号样品
为炒制品以外 ,其他均为生品。以产地分析 ,产地为
江西和湖南的枳实质量较稳定 ,除 34 号样品以外均
归为 Ⅰ类 ;产地四川和云南的枳实则均归为 Ⅱ类 ;安
徽的枳实药材质量不稳定 ,两类均有。主成分分析 :
以主成分 1 和 2 做 PCA 平面图 ,可以看出枳实样品
明显分为两类 ,与聚类分析结果一致 ;以前 3 个主成
分作 3D 图 ,同样分为两类 ,结果与聚类分析一致。
可见 ,聚类分析与主成分分析方法可以互相佐证 ,为
可信的数据分析方法。
参考文献 :
[ 1 ]  江苏新医学院1 中药大辞典 [ M]1 第 1 卷 1 上海 :上海人民
出版社 ,19771
[ 2 ]  中国药典 [ S]1 一部1 20051
[ 3 ]  江纪武 , 肖庆祥1 植物药有效成分手册 [ M ]1 北京 :人民卫
生出版社 , 19861
[ 4 ]  赵 宇 , 梁逸曾 , 易伦朝 , 等1 化学模式识别在中药枳实分
类中的应用 [J ]1 中药研究与实践 , 2004 , 18 (增刊) : 71
·4741· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月