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中国人民解放军军医进修学院, 20061
天然熊胆粉与人工合成熊胆粉的红外吸收特征比较
李 政1 , 孟 勤2 ,尹建元2* 江崇波3
( 11 吉林大学 化学公共教学与研究中心,吉林 长春 130021; 21 吉林大学药学院, 吉林 长春 130021;
31 吉林省春天阳光医学科技发展有限公司, 吉林 长春 130063)
熊胆为中医药瑰宝, 自古以来被视为中医药圣
药,雄居各胆之首,为名贵中药。来源于熊科动物黑
熊 Selenar ctos thibetanus Cuvier、棕熊 Ur sus ar ctos
L1 的干燥胆或黑熊引流之胆汁(其干燥物称熊胆
粉) [ 1]。熊胆具有清热,平肝,明目之功效,临床用于
惊风抽搐,咽喉肿痛。文献报道,熊胆的主要化学成
分为牛磺熊去氧胆酸( T UDCA )、牛磺鹅去氧胆酸
( TCDCA)、牛磺胆酸 ( T CA )、少量的熊去氧胆酸
( UDCA)、鹅去氧胆酸( CDCA )、胆酸( CA)、去氧胆
酸( DCA)、胆固醇( CS)、胆红素,以及各种氨基酸和
微量的无机元素, 其中 TU DCA 的量最高, 是熊胆
的特有成分 [ 2]。现代药理研究证实熊胆具有保肝利
胆、溶解胆石、镇静、抗惊厥、解痉, 抗炎、抑菌、解热,
临床上广泛用于眼科、五官科、消化科、神经科 [ 3]。
天然熊胆来源有限,其中有两个品种是国家中药二
级保护野生药材物种; 虽然引流熊胆可避免杀熊取
胆,但对通过手术长期把导管植入熊的体内抽取胆
汁的做法越来越不被公众所接受, 因此,寻找天然熊
胆的代用品成为必然。本研究室利用廉价的畜禽胆
汁为原料,人工合成熊胆粉。该制品在外观颜色、气
味、鉴别特征、理化性质、化学成分、含量及比例, 以
及药理药效等技术指标都达到了天然熊胆粉的水
平。为了深入研究合成品与天然品的区别, 本实验
探讨了人工合成熊胆粉和天然熊胆粉的红外吸收光
谱特征,以期获得二者的区别,为人工合成熊胆粉的
质量控制以及鉴定标准提供实验依据。
1 材料和方法
11 1 材料:天然熊胆粉(四川省资阳黑熊养殖厂提
供) ; 人工合成熊胆粉(吉林大学药学院天然药物化
学教研室研制)。
11 2 实验仪器: 330FT-IR傅里叶变换红外光谱仪,
美国 Nicolet。实验扫描次数为 32次, 分辨率为 4
cm ) 1 ,扫描范围为4 000~ 400 cm ) 1。
11 3 样品处理;将天然熊胆粉在红外灯下烘干 01 5
h,研细,取约 1 mg ,精密称定, 加溴化钾约 100 mg,
研细、压片, 于傅里叶变换红外光谱仪上绘制红外吸
收光谱图。同法测定人工合成熊胆粉及 TU DCA
的红外吸收光谱图。
2 结果与分析
由图 1 可见, 人工合成熊胆粉、天然熊胆粉和
T UDCA 的红外吸收光谱图在4 000~ 1 800 cm ) 1 ,
1 333~ 800 cm ) 1 , 700~ 400 cm ) 1谱图基本一致, 3
者的区别仅在1 648、1 554、1 407、740 cm ) 1等 4个
吸收峰的峰强。具体差别在于: ( 1)天然熊胆粉的
1 648与1 554 cm ) 1的峰强相等;而人工合成熊胆粉
的1 548 cm ) 1峰强弱于1 648 cm ) 1 , 二者峰高比约
为 1 B 2; TU DCA 的 1 548 cm ) 1峰强弱于1 648
cm
) 1
,二者峰高比约为 1 B 11 5。( 2)天然熊胆粉的
1 455、1 407、1 377 cm ) 1等 3个峰的峰强呈递减趋
势;而人工合成熊胆粉和 TU DCA,在峰形上无上述
趋势。( 3)天然熊胆粉的 740 cm ) 1为一尖峰; 而人
工合成熊胆粉和 T UDCA 在 740 cm ) 1处为一小峰,
峰强很弱。
红外谱图具体分析如下: ( 1) 1 554 cm ) 1强峰为
氨基酸中 COO ) 的不对称伸缩振动峰; 1 407 cm ) 1
中等强度峰为氨基酸中 COO ) 的对称伸缩振动
峰[ 4 ]。天然熊胆粉的1 554、1 407 cm ) 1峰强明显大
于人工合成熊胆粉, 推测人工合成熊胆粉中氨基酸
#713#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
* 收稿日期: 2008- 08-26 基金项目:国家科技部星火计划作者简介:李 政( 1966 ) ) ,男,吉林省德惠市人,主要从事红外光谱测定研究。
* 通讯作者 尹建元 T el: 13943178128 Fax : ( 0431) 5912878 E-mail: yinjianyuan@ tom1 com
波数/ cm ) 1
a-天然熊胆粉 b-T UDCA c-人工合成熊胆粉
a-natural b ear b ile pow der b-T UDCA
c- synthesized bear bile powd er
图 1 天然熊胆粉、TUDCA、人工合成熊胆粉的
红外吸收光谱
Fig1 1 IR Spectra of natural bear bile powder, TUDCA,
and synthesized bear bile powder
的量低于天然熊胆粉。( 2) 740 cm ) 1峰为-( CH 2 ) n-
( n\4长链烷烃)的 CH 面内摇摆振动产生 [ 4]。天
然熊胆粉的 740 cm ) 1峰强明显高于人工合成熊胆
粉,推测人工合成熊胆粉中长链脂肪族化合物的量
低于天然熊胆粉。( 3) 1 648 cm ) 1峰为仲酰胺谱带
Ñ ,结合1 554 cm ) 1峰(仲酰胺谱带 Ò ) , 为 T UDCA
的 IR特征峰[ 2] ,从合成熊胆粉和天然品谱图中二者
峰高及比值,可以推测人工合成品的 TU DCA 的量
高于天然品。因此, 根据 IR谱图可以鉴定人工或
合成熊胆粉的质量。
3 讨论
近年来, 红外吸收光谱不仅应用于分子结构的
研究, 还逐渐成为鉴定中药材的重要手段[ 5, 6] 。红
外吸收光谱鉴定中药材的研究方法有两种:一是直
接用压片法测定药材的红外吸收光谱[ 7] ; 二是测定
药材提取物的红外吸收光谱。本实验采用第一种测
定方法,即取少量样品,采用溴化钾压片法直接测定
其红外吸收光谱。中药材的红外吸收光谱,测定的
是混合物中各组分红外吸收光谱的叠加结果,反映
的是中药材的整体效应 [ 8]。中药材中各种化学成分
尤其是主要成分只要在质和量上相对稳定,并且在
保证测定条件相同的基础上,红外吸收光谱图就基
本保证相对稳定性,可用于样品的质量控制。应用
红外吸收光谱测定人工合成熊胆粉、天然熊胆粉和
熊胆特有成分 ) ) ) TU DCA 的红外吸收光谱图, 结
果显示 3者在1 700~ 700 cm ) 1区域存在特征区别,
可以用于鉴定人工熊胆粉;并且根据红外吸收光谱
图可判断熊胆中主要成分 ) ) ) 牛磺熊去氧胆酸在人
工熊胆粉中的量高于天然熊胆粉。本研究为人工合
成熊胆粉的质量控制、鉴定标准以及人工合成熊胆
粉替代天然熊胆粉提供了红外光谱学依据。
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年( 220 元/年)、2005 年( 260 元/年 )、2006 年( 280 元/年)、2007 年 ( 280 元/年)、2008 年( 280 元/年)。1996 年增刊( 50
元)、1997 年增刊( 45 元)、1998 年增刊( 55元)、1999 年增刊( 70 元)、2000 年增刊( 70 元)、2001 年增刊( 70 元)、2002 年
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