全 文 ：中摹焉 ChineseTraditionltl∞dHerbalDrugs第38卷第10期2007年】o月
藏药镰形棘豆的化学成分研究
确生1”，张岩松1，赵玉英”
(1．北京大学药学院天然药物学系天然药物化学研究室，北京100083}2，青海师范大学
民旅师范学院化学系，青海西宁810008)
摘要：目的对藏药镰形棘豆Oxytropisfalcata植物的化学成分进行研究。方法采用乙醇提取，硅胶柱色谱分
离．并通过波谱分析技术鉴定了其化学结构。结果从藏药镰形棘豆中得到10个化合物，分别鉴定为：7·甲氧基二
氢黄酮(I)、7-轻基二氢黄酮(I)、(s)一5一羟基一7_甲氧基二氢黄酮(-)、岱)一5，7-二羟基二氢黄酮(Ⅳ)、2’，4-二羟
基双氢查耳酮(V)、2’，4’，4-三羟基查耳酮(Ⅵ)、鼠李索(Ⅶ)、臭豆碱(Ⅶ)、}谷甾醇(Ⅸ)、}胡萝h苷(x)。结论
以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
美鐾词：藏药{镶形藤豆；黄酮
中圈分类号：R284．1 文献标识码tA 文章缠号：0253—2570(2007)10一1458—03
ChemicalconstituentsofTibetanmedicineOxytropisfalcata
QUEShen91⋯，ZHANGYan—son91，ZHAOYu—yin91
(1．DepartmentofNaturalMedicines，SchoolofPharmaceuticalSciences，PekingUniversity，Beijing100083tChina}
2．DepartmentofChemistry．TeachersCollegeforNationalities，QinghaiNormalUniversity，Xining810008，China)
Keywords：Tibetanmedicine；OxytropisfalcataBunge；flavone
镰形棘豆OxytropisfalcataBunge系豆科棘豆
属植物，生长在海拔2700～4300m的河滩、沙地、
沟谷、山坡、灌林、草甸，产于青藏高原的青海、西藏、
甘肃南部、四川西部等地。藏药称为达夏，据《晶珠本
草》等藏药药典记载其全草人药，在藏药中视为草药
之王，其功能为愈合疮口，利便，防止骨刺产生，治病
痛，除毒，清肿，止血，治疗炭疽病、麻风病、流感及扁
桃俸炎等03，具有广阔的药用前景。有关该属植物的
化学成分研究国内外有些报道，但对生长在高海拔
地区的镰形棘豆，其化学成分研究在国内外尚未见
报道。为更好地开发利用镰形棘豆，确定其毒性成
分，本实验对产于青海省贵德境内的镰形棘豆的化
学成分进行了研究。从其乙醇提取物的氯仿萃取部
分得到6个化合物，通过理化性质和光谱分析鉴定
其结构分别为：7一甲氧基二氢黄酮(1)、7-羟基二氢
黄酮(I)、(5)-5一羟基一7一甲氧基二氢黄酮(I)、
(S)一5，7-二羟基二氢黄酮(Ⅳ)、2’，47．二羟基双氢查
耳酮(v)、2’，4’，4-三羟基查耳酮(VI)、鼠李素(Ⅶ)、
臭豆碱(Ⅶ)、p谷甾醇(Ⅸ)、p胡萝p苷(x)。以上
化合物均为首次从该植物中分离得到。
1实验仪器与材料
X4型显微熔点测定仪；FTS／65--1R红外光谱
仪；VarianINOVA一400FTNMR(美国)核磁共振
仪；HP一5988AEI—MS质谱仪；拄色谱硅胶为青岛
海洋化工厂产品}药材购自青海省藏医药研究所，由
青海大学藏医学院嘎玛措尼教授鉴定。
2提取与分离
镰形棘豆全草5kg，用95％乙醇回流提取5
次，每次5d，合并提取液，减压浓缩至无醇味。浓缩
浸膏加水，并分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，
得到氯仿部位18g，该部位经反复硅胶柱色谱分离
得到化合物I～x。
‘
3结构鉴定
化合物I：无色针晶(环己烷一醋酸乙酯)，mp
106～108℃；1H—NMR(CDCl3)d：7．86(1H，d，J一
8．8Hz，H一5)，7．42(5H，m，B环一H)，6．60(1H，dd，
J=2．0，8．8Hz，H一6)，6．48(1H，d，J一2．0Hz，H一
8)，5．44(1H，dd，J一2，8，】3．2Hz，H一2)，3．0】(】H，
dd．J=13．2，17．2Hz，H一3一o)，2．80(1H，d，J；2．8，
17．ZHz，H一3—日)，3．81(3H，S，OCH。)；”C—NMR
(CDCla)占：79．8(C一2)，44．2(C-3)，190．4(C=O)，
128．6(C一5)，llO．1(C一6)，166．1(C一7)，100．8(C一
嚣昙品霁；嚣07星‰臻9一)，男，藏旌，两士．副教授，研究方向为天然药物化学成分的提取分离盈鉴定
。通讯作者Tel赵：(0玉9英71)367064l
E锄11q3’8“996@163·∞m
万方数据
中草蒋ChineseTraditionalandHerb Drngs第30卷第10期2007年10片·1459·
8)，163．3(C一9)，114．7(C一10)，138．7(C—l’)，126．0
(C一2’)，128．7(C一37)，128．6(C一47)，128．7(C一57)，
126．o(C一67)，55．5(OCH：)。以上数据与文献报道的
一致o]，故确定化合物I为7一甲氧基二氢黄酮。
化合物I：无色针晶(环己烷一醋酸乙酯)，mp
182～184℃11H—NMR(CDcl3)a：10．63(1H，s，7-
OH)，7．65(1H，d，，=8．8Hz，H一5)，7．51(2H，dd，
‘，一2．0，8．0Hz，H一2’，6’)，7．38(3H，Yil，H一3’，4’。
57)，6．52(1H，dd，J=2．0，8．8Hz，H一6)，6．36(1H，
d，‘，=2．0Hz，H一8)，5．57(1H，dd，J=3．2，12．8
Hz，H一2)，3．10(1H，dd，J一12．8，17．8Hz，H一3一q)，
2．68(1H，d，J一3．2，17．8Hz，H一3～8>}”C-NMR
(CDCl，)d；78．9(C一2)，43．3(C一3)，189。7(C=O)，
128．5(C一5)，110．6(C一6)，164．7(C一7)，102．6(C一
8)，163．0(C一9)，113．6(C一10)，139．1(C—l’)，126．6
(C一27)，128．5(C一37)，128．4(C一4’)，128．5(C一57)，
126．6(C一67)。以上数据与文献报道的一致o]，故确
定化合物I为7一羟基二氢黄酮。
化舍物■：无色柱晶(环己烷一醋酸乙酯)，mp
103～104℃；1H—NMR(CDCl。)手：12．02(1H，s，5-
OH)，7．45(5H，m，B环一H)，6．06(1H，d，，=2．4
Hz，H一6)，6．04(1H，d，，=2．4Hz H一8)，5．40(IH，
dd，J一3．2，13．2Hz，H一2)，3．06(IH，dd，，一13．2，
17．2Hz，H一3一n)，2．81(1H，d，，一3．2，17．3Hz，H一
3—8)，3．78(3H，s，OCH3)；”C—NMR(CDCl3)a：79．1
(C，2)，43．3(C一3)，195．7(C一0)，164．O(C一5)，95．0
(C一6)，167．8(C一7)，94．2(C一8)，162．7(C一9)，103．0
(C一10)，138．0(C一17)，126．0(C一27)，128．8(C一37)，
128．8(C一47)，128．8(C一5’)，126．0(C一6’)。以上数据
与文献报道的一致“’5]，故确定化合物Ⅲ为(S)-5一羟
基一7一甲氧基二氢黄酮。
化舍物Ⅳ：无色针晶(氯仿)，mp201～203℃；
1H—NMR(CDCl，)占：12．05(1H，s，5-OH)，7．45(5H，
rfl，B环一H)，6．06(1H，d，，一2．8Hz，H6)，6．04
(IH，d，J=2．8Hz，H一8)，5．43(IH，dd，J=2．8，
13．2Hz，H—Z、．3．10(1H，dd，J=13．2，17．2Hz，H一
3--a)，2．81(1H，d，‘，=2．8，17．2Hz，H一3—8)；
“C—NMR(CDCl3)d：79．2(C一2)，43．3(C一3)，195．8
(C—O)，163．1(C一5)，96．8(C一6)，164．4(C一7)，95．5
(C一8)，164．3(C一9)，103．5(C一10)，138．2(C一1‘)，
126．1(C一27)，128．9(C一3’)。128．8(C一4’)，128．9(C一
5’)，126．1(C-6’)。以上数据与文献报道的一致03，
故确定化合物Ⅳ为(s)一5，7-二羟基二氢黄酮。
化台物V：黄色无定形粉末，mp83～85℃}
1H—NMR(CDCl3)d：12．80(1H，s，2’一OH)，7．62
( H，d，J一8．8Hz，H一67)，6．36(1H，dd，J=2．0，
8．8Hz，H一57)，7．31～7．Z1(6H，m，H一3’，2，3，4，5，
6)，3．22(2t-I，t，‘，=8．0Hz，H—d)，3．02(21-I，t，‘，=
8．0Hz，HB)I”C—NMR(CDCl3)a：39．6(C—a)，30．3
(C一口)，140．7(C一1)，128．3(C-2)，128．5(C．3)，
126．3(C一4)，128．5(C一5)，128．3(C一6)，113．7(C一
1’)，162．8(C一2’)，103．5(C．3’)，165．0(C一4’)，107．8
(C一57)，132．2(C一6’)，203．7(C=O)。以上数据与文
献报道的一致[““，故确定化合物V为2’，4-二羟基
双氢查耳酮。
化台物Ⅵ；黄色晶体。mp180～18z℃；
1H—NMR CDcl；)8；13．55(1H，s，2-OH)，9，64
(1H，s，OH)，8．13(1H，d，l，=8．8Hz，H一6’)，7，90
(1H，d，I，=15．6Hz，H—a)，7．85(1H，d，J=15．6
Hz，H—目)，7．79(2H，dd，J=1．6，8．0Hz，H一2，6)，
7．43(2H，dd，J；1．6，8．0Hz H-3，5)，6．51(1H，
dd，I，=2．0，8．8Hz，H一5’)，6．4(1H，d，J=2．0Hz，
H一37)；”C—NMR(DMSO)艿：144．6(C一口)，121．5(C一
口)，135．7(C一1)，129．3(C一2)，129．6(C一3)，159．8
(C一4)，1 9．6(C一5)，129．3(C一6)，114．4(C一1’)，
167．5(C一27)，103．7(C一37)，165．7(C一4’)，108．8(C一
57)．133．3(C一6’)，192．6(C=0)。以上数据与文献
中2’，4’，4一三羟基查耳酮和4，4-二羟基一27一甲氧基
查耳酮的数据对比确定化合物Ⅵ为2’，4’，4一三羟基
查耳酮⋯⋯。
化合物vl：黄色晶体，mp294～295℃，IR、
1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道的一致[1”，故
确定化合物Ⅶ为鼠李素。
化合物Ⅷ：淡黄色类似油状物，■]F一一l654“
o．25，Et0H)。EI—MS[M]+卅止：240，与碘化铋钾反
应成桔红色，1H—NMR、”C—NMR数据与文献中的相
符[1l““，故确定化合物Ⅶ为臭豆碱。
化合物Ⅸ：无色针晶，TLC展开后用50％硫酸一
乙醇溶液显色，呈紫红色斑点；Libermann—Burehard
反应呈阳性。与}谷甾醇标准品在TLC上的Rf值一
致且混合熔点不下降，故确定化合物Ⅸ为p谷甾醇。
化合物x：白色固体，mp298～300℃；薄层分
析：硅胶GF：。。薄层板氯仿一甲醇(10，1)展开，5％硫
酸一乙醇溶液呈紫红点，Rf值0．3，与p胡萝b苷标准
品对照Rf值 致，故确定化合物x为p胡萝h苷。
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白术的化学成分研究
李伟，文红梅。，崔小兵，张发成，董洁
(南京中医药大学，江苏南京．210029)
擅要：目的研究白术的化学成分。方法用溶剂提取，硅胶柱色谱或制备高教液相色谱分离，通过渡谱分析鉴定其结
：}龟。结果扶白术中分离得到12个成分，分别先苍本酮(I)、自术内酯I(I)．白术内酯I(I)、自术内醅-(Ⅳ)、双自
术内酯(v)、白术内酰胺(Ⅵ)、杜松脑(Ⅶ)，蒲公英萜醇乙取酯(Ⅶ)、}香树脂醇乙酸酯(Ⅸ)、}谷甾酵(X)、y-菠甾醇
(Ⅺ)和屎苷(XI)．并用x一单晶衍射确证了双白术内酯的结构。结论化合物Ⅶ、Ⅺ和xI为首次从苍术属植物中分离
得到。
关键词：白术；白术内酯{双白术内酯
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)10—1460—03
ChemicalconstituentsinrhizomefAtractylodesmacrocephala
LIWei，WENHong—mei，CUIXiao—bing，ZHANGFa—cheng，DONGJie
(NanjingUniversityofTraditionalChineseMedicine，Nanjing210029tChina)
Keywords：Atractylodesmacr c phalaKoidz．；atractylenolide；biatraetylolide
自术为菊科苍术属植物白术Atractytodesmacro-
cephalaKoidz．的根茎，临床主要用于补脾气，性温，
味甘．微辛带苦，功能健脾益气、燥湿利水、止汗安胎，
用于脾虚食少、腹胀泄泻、痰饮、眩悸、水肿、自汗、胎动
不安等症。本实验对浙江产白术的化学成分进行研究，
从脂溶性提取物中分离得到12种成分，分别为苍术酮
(I)、白术内酯l(I)、白术内酯l(i)、白术内酯I
(IV)、双白术内酯(v)、白术内酰胺(Ⅵ)、杜松脑
(vI)，蒲公英萜醇乙酸酯(Ⅶ)、p香树脂醇乙酸酯
(Ⅸ)、p谷甾醇(x)、7一菠甾醇(Ⅺ)，从水溶性成分中
分离得到尿苷(XI)。其中他合物VII、Ⅺ和XI为首次
从该属植物中分离得到。
l仪器与材料
BuchiB一540熔点测定仪1美国BrukerWM一
300及BrukerDRX--400核磁共振仪；美国VG公司
ZAB—HS有机质谱仪；美国AppliedBioSystem
MarinerESI飞行时间高分辨质谱仪；岛津PC--2401
紫外分光光度计；荷兰EnrafNoius公司CAD4／PC
四元单晶x一衍射仪；美国Waters公司600E制备高
效液相色谱仪，Waters2487紫外检测器，Alhech500
竣疆日南：900812-06
基盒项目：国家中医筠管理局资助项目(97Y014) 。
作者简介：李伟(1963--)．男．扛苏省如东县人．副教授，博士，长斯从事无然药物化学的教学及科研工作．
Tel：(025)56798269Email：liwaii@126coin
，通讯作者文红梅Tel；(025)86798188E-mail：plum—wen@sire．corn
万方数据
藏药镰形棘豆的化学成分研究
作者： 确生， 张岩松， 赵玉英， QUE Sheng， ZHANG Yan-song， ZHAO Yu-ying
作者单位： 确生,QUE Sheng(北京大学药学院,天然药物学系天然药物化学研究室,北京,100083;青海师
范大学民族师范学院,化学系,青海,西宁,810008)， 张岩松,赵玉英,ZHANG Yan-song,ZHAO
Yu-ying(北京大学药学院,天然药物学系天然药物化学研究室,北京,100083)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(10)
被引用次数： 7次

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4.李茂星.兰芝荟.樊鹏程.尉丽力.贾正平 藏药镰形棘豆的研究进展[期刊论文]-中药材 2009(8)
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