全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·669·
的92．9％，其中含醇类4种、醛类2种、酮类3种、
烷烃2种及脂肪酸类3种，主要成分为六氢法呢基
丙酮、棕榈酸、月桂酸和肉豆蔻酸等。该实验为乌拉
草进一步开发利用提供实验依据。
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藤苦参化学成分研究(
张琳，徐丽珍，杨世林
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094)
藤苦参StreptocaulongriffithiiHook．f．系萝
蘼科杠柳族马莲鞍属植物马莲鞍的根。马莲鞍属约
5种，我国产两种，分别为马莲鞍S．griffithii
Hook．f．和暗消藤S．juventas(Lour．)Merr．。马
莲鞍又名古羊藤、南苦参、有毛老鸦嘴、虎阴藤、红
藤、地苦参、小暗消、哈骂醒合(傣语)、哈骂不果(哈
语)等，产于我国广西、贵州、云南等地，其木质根在
当地被用于治疗痢疾、湿热腹泻、心胃气痛、感冒发
热、慢性胃炎、跌打损伤等症Ⅱ]。藤苦参为《中华人民
共和国药典))(2000年版)收载的傣药经方雅叫哈顿
散中的主药之一[2]。但其化学成分的研究报道较少，
笔者从其乙醇提取物中，分离得到10个化合物，分
别为a一香树脂醇乙酸酯(I)、羽扇豆醇乙酸酯
(Ⅱ)、11～ethoxyl一3一acetyl一12一ursene一3一ol(Ⅲ)、11—
0一a一香树脂醇乙酸酯(IV)、a一香树脂醇(V)、羽扇豆
醇(VI)、24一methylenecycloartanol(Ⅶ)、cycloart一
23一ene一3p，25一diol(Ⅷ)、9，19一cyclolanostane一3，24，
25一triol(IX)、p谷甾醇(x)。其中化合物llI、BI、YI、
Ⅶ、Vi、x均为首次从该植物中分得。
1材料与仪器
药材购于云南西双版纳，由本所云南分所李再
林鉴定。熔点用X4显微熔点仪测定(温度计未校
正)。质谱用MicromassZabSpec质谱仪，核磁共振
氢谱和碳谱用varianUNlTYI OVA600超导核磁共
振谱仪。柱色谱和薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化
工厂产品，其他试剂及药品为化学纯。
收稿日期：2004—08—12
作者简介：张}林(1974一)，女，中国协和医科大学在读博士。
2提取与分离
藤苦参10．8kg，95％乙醇加热回流提取3次，
每次3h；滤过，合并提取液。减压浓缩成浸膏。浸膏
加适量水悬浮，用石油醚萃取，得石油醚萃取物191
g。石油醚部分经硅胶柱色谱分离，石油醚一醋酸乙酯
溶剂系统梯度洗脱，再经薄层色谱鉴定，合并相同部
分，中压柱色谱分离，其中V、Ⅵ再用硝酸银柱色谱
分离，分离得到化合物I～X。
3结构鉴定
化合物I：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
180～181℃，EI—MSm／z(％)：468[M+](14)，453
(5)，257(5)，218(100)，203(34)，189(36)；1H—NMR
(CDCl。)艿：5．13(1H，t，J一3．6Hz，H一12)，4．51
(1H，m，H一3)，2．03(3H，S，COMe)，0．80，0．82，
0．88，0．90，0．93，0．99，1．01，1．09(3H×8，S，Me，
23，24，25，26，27，28，30)。13C—NMR数据见表1。以
上数据与文献报道的a一香树脂醇乙酸酯一致[3“]，
故化合物I鉴定为a一香树脂醇乙酸酯。
化合物Ⅱ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
214～216℃，1H—NMR(CDCl3)艿：4．69(1H，d，t，一
3．0Hz，H一29)，4．57(1H，dd，J一3．0，1．2Hz，H一
29)，4．47(1H，m，H一3)，2．38(1H，ddd，，一6，12．6，
16．8Hz，H一19)，2．04(3H，S，COMe)，0．79，0．84，
0．85，0．86，0．94，1．03，1．6(3H×7，S，Me一23，24，
25，26，27，28，29，30)。13C—NMR数据见表1。以上数
据与文献报道的羽扇豆醇乙酸酯一致[5’6]，故化合物
万方数据
·670· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
Ⅱ鉴定为羽扇豆醇乙酸酯。
化合物Ⅲ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
195～198oC，EI—MSm／z(％)：512IN+](45)，497
(7)，466(100)，262(40)，203(10)；1H—NMR(CDCl。)
艿：5．31(1H，d，J=3．0Hz，H一12)，4．51(1H，t，J一
8．4Hz，H一1la)，3．89(1H，dd，J一3，9Hz，H一3a)，
3．57，3．40(1H，m，H—OCH：Me)。13C—NMR数据见
表1。以上数据与文献报道的11一ethoxyl一3一acetyl一
12一ursene一3一ol一致口]，故化合物m鉴定11一
ethoxyl一3一acetyl一12一ursene一3一ol。
化合物Ⅳ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp262
℃，EI—MSm／z(％)：482[M+](10)，467(5)，422
(8)，273(90)，232(100)，201(3)；1H—NMR(CDCl。)
d：5．52(1H，S，H一12)，4．50(1H，m，H一3)，2．03(3H，
S，COMe)，0．76，0．78，0．86，0．88，0．92，1．15，
1．17，1．29(3H×8，S，Me一23，24，25，26，27，28，29，
30)。以上数据与文献报道的11—0一d一香树脂醇乙酸酯
一致凹]，故化合物Ⅳ鉴定为11—0一a一香树脂醇乙酸酯。
化合物V：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp180
℃，13C—NMR数据见表1。以上数据与文献报道的a一香
树脂醇一致H]，故化合物V鉴定为a一香树脂醇。
化合物Ⅵ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
214～216℃，”C—NMR数据见表1。以上数据与文
献报道的羽扇豆醇一致嘲，故化合物Ⅵ鉴定为羽扇
豆醇。
化合物Ⅶ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
138～139℃，EI—MSm／z(％)：426IN+](36)，411
(47)，408(100)，393(63)，302(7)，300(29)，283
(12)，273(26)，257(6)，189(19)；1H—NMR(CDCl。)
艿：4．71(1H，S，H一24)，4．66(1H，S，H一24)，0．39(1H，
d，J一4．0Hz，H一19)，0．14(1H，d，J一4．0Hz，H一
19)。”C—NMR数据见表1。以上数据与文献报道的
24一methylenecycloartan01一致[9|，故化合物Ⅶ鉴定
为24一methylenecycloartanol。
化合物Ⅷ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
200～204℃，EI—MSm／2(％)：442IN+](14)，424
(100)，409(71)，391(35)，381(22)，302(47)，203
(58)，187(35)，109(80)；1H—NMR(CDCl3)艿：5．59
(2H，m，H一23，24)，3．27(1H，m，H一3)，0．55(1H，d，
J一4Hz，H一19)，0．32(1H，d，J一4．5Hz，H 19)。
13C—NMR数据见表1。以上数据与文献报道的cy—
cloart一23一ene一3p，25一diol一致[1⋯，故化合物Ⅷ鉴定
为cycloart一23一ene一3JB，25一diol。
表1化合物I～Ⅲ，V～Ⅸ”C—NMR光谱数据
(inMeOH，150Hz6c)
Table1”C—NMRdataofcompoundsI—mandV—IX
(inMeOH，150Hz&)
化合物Ⅸ：无色针晶(氯仿一甲醇)，mp201～202
℃，EI—MSm／z(％)：460[M+](10)，442(40)，427
(38)，409(30)，320(42)，203(45)，95(100)；
1H—NMR(CDCl3)艿：3．35(1H，m，H一24)，3．29(1H，
m，H一3)，O．33。0．55(1H，d，J一4．0Hz H 19)。
13C—NMR数据见表1。以上数据与文献报道的9，19一
cycIoIanostane一3，24，25一triol一致[¨]，故化合物Ⅸ
鉴定为9，19—cyclolanostane一3，24，25一triol。
化合物x与B一谷甾醇对照品混合熔点不下降，共
TLCRf值一致，IR光谱一致，所以鉴定为口一谷甾醇。
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柴胡果实挥发油成分的GC—MS分析
刘玉法1’2，阎玉凝1，刘云华2，武莹1，魏太明1
(1．北京中医药大学中药学院，北京 100102；2．山东师范大学化学化工与材料学院，山东济南 250014)
柴胡为常用中药，始载于《神农本草经》，列为上
品。柴胡具有和解表里、疏肝、升阳的功效，主要用于
感冒发烧、胸胁胀痛、月经不调等症，其主要化学成
分是柴胡皂苷和挥发油等[1’2]。Fujioka等[3]从圆叶
柴胡BupleurumrotundifoliumL．果实中分离出具
有抗增殖活性的新的10个乌苏烷型三萜皂苷，还有
16个新的和3个已知的齐墩果烷型三萜皂苷。未见
柴胡果实挥发油化学成分的报道，本研究采用水蒸
气蒸馏法提取了柴胡果实的挥发油，并用GC—MS
联用技术分析、鉴定出51种化合物，其中(一)一石竹
烯氧化物等为首次从该属植物中发现。
1材料及样品制备
柴胡果实购于河北省安国药材公司，经北京中
医药大学中药学院阎玉凝教授鉴定为柴胡B．chi—
nenseDC．果实。柴胡果实经粉碎，过40目筛，挥发
油提取采用《中华人民共和国药典》附录XD方法，
得浅黄棕色油状液体。挥发油经无水硫酸钠干燥，收
率为0．3％。挥发油乙醚稀释后进样。
2．仪器及实验条件
岛津GC一9A气相色谱仪，Finning4510色谱质
谱联用仪。
气相色谱柱为弱极性石英毛细管柱(长30
mlTl，内径0．25nlrfl，膜厚0．25tim)，载气为N2，体
积流量1mL／min，分流比20；1，FID检测器，进样
收稿日期：2004—09—28
口温度300℃，升温速率60℃／min，1min；10℃／
min至110。C，5。C／min至170℃，10℃／rain至
300℃。进样量0．6肚L。
质谱联用载气He，电离方式为EI，电子能量70
eV，离子源温度200oC，扫描速度1S，扫描范围
33～550m／2。
3结果与讨论
3．1 首次提取了柴胡果实挥发油，其收率仅为
0．3％。柴胡果实每个分果横切面油管数为16，每槽
含油管3，合生面油管数4，由此可以推断，柴胡果实
含油较多，其化学成分以油脂或树脂主为主。
3．2采用GC—MS联用技术，首次分析、鉴定了柴
胡果实挥发油化学成分，从分出的76个峰中鉴定了
51种化合物，占峰面积的88．7％，结果见表1。
3．3柴胡果实挥发油主要含萜类、脂肪族化合物，
与柴胡挥发油[3]相近。柴胡果实挥发油相对含量较
多的为(～)一石竹烯氧化物(13．33％)、p杜松烯
(6．76％)、(+)一p木香醇(4．91％)、3，5一二氯苯甲
酸甲酯(4．58％)、八氢一7一甲基)一3一亚甲基一4一(1一甲
乙基一1H一五环[1，3]三环[1，2]苯(4．63％)、植醇
(4．72％)，(一)一石竹烯氧化物、arthole、dihydroedu—
lan、八氢一7一甲基一3一亚甲基一4一(1一甲乙基)一1H一五环
[1，3]三环[1，2]苯、3，5一二氯苯甲酸甲酯、5一环十六
烯一1一酮、(E，E)一金合欢乙酮、新植二烯、植醇和异
胡
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口
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万方数据
藤苦参化学成分研究(Ⅰ)
作者： 张琳， 徐丽珍， 杨世林
作者单位： 中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(5)
被引用次数： 5次

参考文献(11条)
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