全 文 ：·1148· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
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栊牛儿苗化学成分研究
陈玉武1，李克明1，李药兰2，张永文¨
(1．中日友好医院临床医学研究所，北京100029；暨南大学生命科学技术学院化学系，广东广州510632
3．国家食品药品监督管理局药品审评中心，北京 100038)
拢牛儿苗为栊牛儿苗科植物栊牛儿苗Erodium
stephanianumWilld．的干燥地上部分，习称长嘴老
鹳草。该植物具有祛风湿、通经络、止泻痢的功效。主
要用于风湿痹痛、麻木拘挛、筋骨酸痛、泄泻痢疾口]。
拢牛儿苗作为老鹳草的药材来源之一，为中药老鹳
草的主流商品，植物分布较广，其化学成分研究除了
已有报道含有geraniin外再未见报道[2]。本研究的
目的是结合体外抗呼吸道合胞病毒的活性(cyto—
pathiceffectreductionassay，CPE)筛选，研究其化
学成分，为以拢牛儿苗为基原的老鹳草药材的质控
提供依据。为此对栊牛儿苗中主要化学成分进行了
分离和结构鉴定，从栊牛儿苗地上部分分离得到7
个化合物，其中有1个黄酮苷，其余均为多酚化合
物。栊牛儿苗水提液通过大孔吸附树脂处理得被吸
附部位，采用硅胶和SephadexLH一20柱色谱分离
得到6个化合物，分别鉴定为山柰酚一3—0一鼠李糖
(1—4)葡萄糖苷[kaempferol一3一O—rhamnopyra—
nosyl一(1—4)一91ucopyranoside，I]、柯里拉京(cori—
lagin，Ⅱ)、鞣花酸(ellagicacid，Ⅲ)、短叶苏木酚酸
(brerfolincarboxicacid，IV)、原儿茶酸(protocate—
chicacid，V)、没食子酸(gallicacid，Ⅵ)。从栊牛儿
苗丙酮一水(1：1)提取物中分得老鹳草素(geraniin，
VII)。化合物I～Ⅵ均为首次从该植物中分离得到。
1仪器与试药
BoetiusPHMK05型熔点仪；日立220A型紫外
可见分光光度计；岛津460型红外光谱仪(KBr压
片)；INOVA一500M核磁共振仪；AutospecUlti—
ma—TOF质谱仪；大孔吸附树脂为天津南开大学
高分子化学研究所化工厂产品。柱色谱用硅胶
(100～200目)及薄层色谱用硅胶GF：。。预制板为青
岛海洋化工厂产品。SephadexLH一20为Pharmacia
公司产品；柱色谱用Polyamid6D为德国Riedel—
Dehaen公司产品，薄层色谱用聚酰胺薄膜板为浙江
黄岩四青生化材料厂产品。有机溶剂均为分析纯。
拢牛儿苗E．stephanianumW lld．样品于
2002年8月采自北京昌平区南口镇，由北京中医药
大学生物教研室刘启福教授鉴定。标本(编号：
200208)存于中日友好医院临床医学研究所药物研
究室。
2提取与分离
取栊牛儿苗干燥茎叶1kg，粉碎，加水煎提2
次，滤过。滤液通过ZTC一1型大孔吸附树脂柱，水洗
脱后用95％乙醇洗脱，乙醇洗脱液经过减压浓缩并
真空干燥，得乙醇洗脱部分(70g)；醇提取物再进行
硅胶柱色谱分离，以氯仿一甲醇一水(80：20：4)系统
洗脱，再以polyamid6D短柱精制，分别得化合物Ⅲ
(60mg)、Ⅳ(200rag)、V(60mg)、Ⅵ(120mg)；硅
胶柱以氯仿一甲醇一水(70：30：6)系统洗脱，再以
SephadexLH一20柱色谱纯化，得化合物I(90rag)、
Ⅱ(650mg)。取拢牛儿苗粗粉200g，经丙酮一水(1：
1)提取，提取液减压浓缩除去丙酮后，用正丁醇萃取
多次，正丁醇提取物经反复柱色谱分离得化合物Ⅶ
(200rag)。
3结构鉴定
化合物I：黄色无定形粉末，溶于甲醇及稀丙
酮。遇FeCl。试剂显黄绿色。Mg—HCl反应阳性，
收稿日期：2006—10-10
基金项目：国家自然科学基金委员会资助课题(30340051)
*通讯作者张永文Tel：(OLO)68585566—439Fax：(OlO)68584194
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1149·
Molish反应阳性，提示为黄酮苷。酸水解，滤过得黄
色针晶，TLC、HPLC检识，同山柰酚对照Rf值与
Rt值一致。酸水解母液TLC检识出鼠李糖和葡萄
糖。UVA罂Hnm(109￡)：265(4．33)，352(4．24)。
FAB—MSm／z：595[M++1]，449EM++1一rha]，
287[M十+1一rha—glu]，提示鼠李糖在末端。
1H—NMR(DMSO—d。)艿：12．63(1H，s，5-OH)，8．03
(2H，d，J一9．0Hz，H一27，67)，6．88(2H，d，J=8．5
Hz，H一37，57)，6．40(1H，d，，一1．5Hz，H一8)，6．17
(1H，d，t厂一1．5Hz，H一6)，5．65(1H，d，J一7．0Hz，
glucose端基氢)，5．07(1H，s，rhannose端基氢)。
13C—NMR(DMSO—d。，125MHz)苷元部分艿：160．63
(C一2)，133．32(C一3)，177．91(C一4)，161．89(C一5)，
99．63(C一6)，165．79(C一7)，94．44(C一8)，156．60(C一
9)，104．35(C一10)，121．60(C一17)，131．40(C一27)，
115。80(C一3‘)，157．09(C一4‘)，115．80(C一57 ，
131．40(C一67)；糖部分(a—L一鼠李糖基)8：101．27(C一
1)，70．91(C一2)，71．23(C一3)，71．31(C一4)，72．53
(C一5)，17．94(C一6)；糖部分(B—D一葡萄糖基)艿：98．99
(C一1)，78．21(C一2)，78．14(C一3)，77．98(C一4)，
68．99(C一5)，61．47(C一6)。上述数据与文献报道的
相应数据基本一致[3“]，故确定化合物I为山柰酚一
3—0一鼠李糖一(1—4)一葡萄糖苷。
化合物Ⅱ：无色针晶(MeOH—H。O)，mp206℃
(dec)。易溶于MeOH、EtOH、Me：CO，微溶于H20。
遇FeCl。试剂显深蓝色，Molish反应阳性，提示为多
酚苷类化合物。经酸水解，滤出针晶，TLC检识为鞣
花酸。水解液再用EtOAc萃取，得另一苷元并鉴别
为没食子酸。母液减压抽干，TLC检识出葡萄糖。
UVA竺纂Hnm(109￡)：220(4．46)，270(4．36)。IRv。KB。r
(cm_1)：3410(一OH)，1730，1714，1691(一C—O)，
1 615，1536(一Ar)，1356，1240，1201，1158，
1030。FAB—MSm／z：633IM+一lI，463fM+一1—
170]，301I-M+一1—170一1625。1H—NMR(DMSO—
d6)艿：9．24，9．06，8．79，8．09(brs，D20交换后消
失，一OH活泼氢)，7．01(2H，s，galloyl，H一2，6)，6．55
(1H，s，HHDP—H)，6．49(1H，s，HHDP—H)，6．19
(1H，d，L厂一6．5Hz，glucose端基氢)，5．82，5．75(各
1H，d，，=4．5，5．5Hz，D。O交换后消失，一OH活泼
氢)，4．58(1H，brs glu—H一5)，4．34(1H，m，glu—H一
3)，4．20～4．24(2H，m，glu—H一4，Ha一6)，3．93(1H，
m，glu—Hb一6)，3．86(1H，t，J一6．5Hz，glu—H一2)。
”C—NMR(DMSO—d6，125MHz)葡萄糖基艿：92．18
(C一1)，71．68(C一2)，76．38(C一3)，62．19(C一4)，
77．58(C一5)，63．99(C一6)；桔酰基艿：118．72(C一1)，
109．00(C一2)，145．60(C一3)，138．99(C一4)，145．60
(C一5)，109．00(C一6)，164．87(一C—O)；六羟基联苯
基(HHDP)艿：123．90，123．08(C一1，17)，106．94，
106．08(C一2，27)，144．83，144．76(C一3，3‘)，135．53，
135．41(C一4，47)，144．30，143．98(C一5，57)，115．80，
11 ．53(C一6，67) 167．08，166．73(一C—O)。上述数
据与文献报道的相应数据基本一致[5]，而且该化合
物TLC与标准品Rf值一致，故确定化合物Ⅱ为1一
。一没食子酰基一3，6一O一六羟基联苯二酰～D一葡萄糖即
为柯里拉京。
化合物Ⅲ：淡黄色针晶，mp>360=C。溶于毗
啶，微溶于MeOH。遇FeCl。试剂显灰蓝色。UV、IR、
1H—NMR、13 —NMR数据与文献报道的相应数据基
本一致哺]，而且该化合物TLC与标准品Rf值一致，
故确定化合物Ⅲ为鞣花酸。
化合物Ⅳ：黄色针晶(MeOH—H20)，mp290℃
(dec)。溶于热的稀丙酮，稀甲醇。紫外灯下显亮黄色
荧光，遇FeCl。试剂显蓝色。UV、IR、FAB—MS、
1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道的相应数据基
本一致[7]，而且该化合物TLC与标准品Rf值一致，
故确定化合物Ⅳ为短叶苏木酚酸。
化合物V：无色棒状结晶(H：O)，mp202～203
。C，易溶于MeOH、EtOH，溶于H：O，水溶液呈弱酸
性，遇FeCl。试剂显灰黑色。UV、IR、1H—NMR、
13C—NMR数据与文献报道的相应数据基本一致，而
且该化合物TLC与标准品Rf值一致，故确定化合
物V为原儿茶酸。
化合物Ⅵ：无色针晶(MeOH—H：O)。mp240℃
dee 易溶于MeOH、EtOH，溶于H：o，水溶液呈
酸性。遇FeCl。试剂显深蓝色。UV、IR、1H—NMR、
13C—NMR数据与没食子酸的相应数据一致，化合物
TLC与标准品Rf值一致，故确定化合物Ⅵ为没食
子酸。
化合物Ⅶ：黄色结晶(MeoH—H20)，mp260℃
(dec)。易溶于MeOH、Me。CO。遇FeCl。试剂显蓝
色，Molish反应阳性。完全酸水解产生没食子酸、鞣
花酸、短叶苏木酚酸和葡萄糖。UVA鬻Hnm(109
￡)：224(4．80)，278(4．50)。IRv⋯KBr(cm-1)：34 0
(OH)，17 8，1730(一C—O)，1613，1506，1336，
1204。FAB—MSm／z：951M+一1l。1H—NMR
(Me2CO—d6)艿：7．20(1H，s，H一3”)，7．16(2H，s，gal—
loyl—H)，6．62，7．12(各1H，s，HHDP—H)，6．60(1H，
brs，glucose端基氢)，6．47(1H，s，H一3)，5．46，
万方数据
·1150· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
5．48，5．51(各1H，brs，glu—H一4，3，2)，5．11(1H，s，
H一17)，4．92(1H，t，J一11．0Hz，glu—Ha一67)，4．79
(1H，m，glu—H一5)，4．26(1H，dd，J一8．2，10．5Hz，
glu—Hb一6)。”C—NMR(Me：CO—d。一D20)出现成对的
两组峰，化合物Ⅶ随着在溶剂中的时间加长，有异构
体产生，这与文献报道是一致的r5’8]。葡萄糖基艿：
90．62，91．60(C一1)，70．21，70．80(C一2)，63．52，
62．60(C一3)，66．15，67．04(C～4)，72．82，73．34(C一
5)，63．91，63．60(C一6)；桔酰基(A环)艿：120．20，
120．12(C一1)，110．98，110．76(C一2，6)，146．20，
146．20(C一3，5)，140．45，140．32(C一4)，165．13，
165．28(C一7)；六羟基联苯基(B环)a：117．50，
117．80(C一1)，124．52。124．35(C一2)，110．84，
110．54(C一3)，146．16，146．16(C一4)，138．17，
138．05(C一5)，145．20，145．14(C一6)，166．42，
166．30(C一7)；(C环)艿：115．90，115．53(C一1)，
125．54，125．48(C一2)，107．90，108．05(C一3)，
145．73，145．69(C一4)，136．60，136．48(C一5)，
145．20，145．41(C一6)，169．15，168．94(C一7)；2，4一酰
基(D环)8：115．52，119．96(C一1)，119．50，117．40
(C一2)，113．90，113．70(C一3)，145．92，147．86(C一
4)，139．48，137．80(C一5)，143．42，147．26(C一6)，
165．82，165．64(C一7)；(E环)艿：46．10，52．02(C一1)，
154．42，149．16(C一2)，128．93，125．36(C一3)，
192．40，195．28(C一4)，96．31，92．40(C一5)，92．70，
109．03(C一6)，165．91，165．98(C一7)。上述数据与文
献报道的相应数据基本一致，放确定化合物Ⅶ为老
鹳草素。
4体外抗病毒活性
在光学显微下观察化合物对细胞繁殖的作用，
测定化合物的细胞毒性，并计算出样品的最大无毒
性浓度(MNCC)和半数细胞毒性浓度(CC。。)[9]。化
合物的抗病毒活性通过观察样品对病毒引起的细胞
病变的抑制来测定(CPE法)，并以最大无毒性浓度
为待测样品的起始浓度[1⋯。本实验的病毒为呼吸道
合胞病毒(RSV)，采用的细胞为Hep一2细胞，以抗
RSV药物利巴韦林为阳性对照。实验结果显示，化
合物Ⅱ和Ⅶ均显示有较强的抑制RSV活性，其半数
抑制浓度(IC。。)分别为25pg／mL和12．5>g／mL，
但其细胞毒性也较强 其CC。。均为50pg／mL。阳性
对照药利巴韦林的I 。。为3．0>g／mL，治疗指数SI
(CC。。／IC。。)为20．8。
的抑制作用。
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《中草药》杂志被评为“第五届中国百种杰出学术期刊’’
2006年10月27日中国科学技术信息研究所公布了“第五届中国百种杰出学术期刊”名单，《中草药》杂
志获此殊荣——“第五届中国百种杰出学术期刊”。这个名单是按照期刊指标评价体系对重要指标(影响因
子、总被引频次、他引总引比、基金论文比和即年指标)进行打分的结果，并在近几年来召开了20余场专家研
讨会，对评价指标不断进行推敲和改进而评出的。
摘引自中国科学技术信息研究所{2005年度中国科技论文统计与分析年度研究报告》
嘲跚
嘲
嘲
嘲
万方数据
牻牛儿苗化学成分研究
作者： 陈玉武， 李克明， 李药兰， 张永文
作者单位： 陈玉武,李克明(中日友好医院临床医学研究所,北京,100029)， 李药兰(暨南大学生命科学
技术学院,化学系,广东,广州,510632)， 张永文(国家食品药品监督管理局,药品审评中心
,北京,100038)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
被引用次数： 1次

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