全 文 ：·32· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月
红车轴草的化学成分研究
索志新，斯建勇。，沈连钢，王瑞虎
(中国协和医科大学中国医学科学院药用植物研究所，北京100094)
红车轴草TrifoliumpratenseL．系豆科车轴草
属多年生草本植物，又名红菽草、红三叶、三叶草、红
花苜蓿、红花车子、红荷兰翘摇、金花菜等。原产欧
洲、西亚，现广泛分布于世界各地n矗]。红车轴草不仅
是优良饲料和牧草，而且在许多国家已成为人们的
传统食品和调味品。
从20世纪60年代开始，国外不断有关于红车
轴草的研究报道，从中分离鉴定了数十种化合物。红
车轴草具有改善更年期综合征、治疗心血管疾病、骨
质疏松症、癌症、皮肤病、百日咳、多种痉挛症等疾
病，并且红车轴草已被列入在美国FDA的一般认
为安全(GRAS)名单上，应用于多种茶饮料中，此
外，民间也用其治疗各种疾病[3]。所以红车轴草备受
关注。
红车轴草是一种近年才引入中国的新兴中药，
我国南北各省区均有种植，资源十分丰富。在我国民
间也被用于镇痉、止咳、止喘等。国产红车轴草的化
学成分研究报道较少，为提高红车轴草的药用及其
经济价值，笔者对国产红车轴草的化学成分进行了
系统研究，从其乙醇提取物分离并鉴定了9个化合
物，分别为：大豆素(I)、红车轴草素(Ⅱ)、芒柄花素
(Ⅲ)、鹰嘴甲素(IV)、芒柄花苷(V)、樱黄素(Ⅵ)、
(+)一4一羟基一3一甲氧基一8，9一二氧甲基紫檀烷(Ⅶ)、
(+)一高丽槐素[(+)玛卡尼，(+)-maackiain](Ⅷ)、
3，24一二羟基一12一烯一齐墩果烷(IX)。
1仪器与材料
FISHER—JOHNS型熔点测定仪，温度未校正。
薄层色谱硅胶HSGF254为烟台汇友硅胶开发有限
公司出品。柱色谱硅胶(100～200目)为青岛海洋化
工分厂出品。SephadexLH一20(Pharmacia公司)。常
规溶剂均为分析纯(北京化工厂)。NMR测定用
VarianINOVA600型核磁共振仪。MS测定用Mi—
cromassZabSpec高分辨磁质谱仪。红车轴草乙醇提
取的购于陕西方舟制药有限公司。
2提取与分离
红车轴草乙醇提取物干粉1b，加适量硅藻土
拌样，置于索氏提取器中，依次用石油醚、氯仿、醋
酸乙酯、丙酮、90％乙醇回流，减压浓缩，得石油醚提
取物、氯仿提取物、醋酸乙酯提取物、丙酮提取物、
乙醇提取物。将氯仿提取物和醋酸乙酯提取物进行
硅胶柱色谱分离，并结合葡聚糖凝胶Sephadex
LH一20柱色谱纯化，用TLC检查。得到化合物I
(10lrag)、Ⅱ(95mg)、Ⅲ(2．9g)、IV(3．1g)、V
(2．5g)、Ⅵ(80mg)、Ⅶ(30mg)、Ⅷ(15mg)、Ⅸ
(60rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末。mp300℃以上。1H—NMR
(CD30D)分：6．84(2H，d，，一8．4Hz H 3’，57)，6．92
(1H，d，J=2．4Hz，H一8)，6．94(1H，dd，J一9．0，2．4
Hz，H一6)，7．36(2H，d，J=8．4Hz，H一27，67)，8．05
(1H，d，J一9．0Hz，H一5)，8．12(1H，S，H一2)。
13C—NMR(CD。OD)艿：103．24(C一8)，116．23(C一37，
57)，116．43(C一6)，118．23(C一10)，124．32(C一3)，
125．98(C一17)， 28．52(C一5)，131．42(C一27，67)，
154．65(C一2)，158．70(C一9)，159．81(C一47)，164．60
(C一7)，178．19(C一4)。以上数据与文献报道大豆素
基本一致[4]，硅胶TLC上与标准品Rf值相同。因而
鉴定化合物I为7，47一二羟基异黄酮(7，4-dihy—
droxyisoflavone)，即大豆素(daidzein)。·
化合物Ⅱ：灰白色粉末。mp266～268℃。
1H—NMR(CD30D)艿：3．87(3H，S，OCH3—4’)，6．22
(1H，S，J=2．1Hz，H一6)，6．34(1H，S，J=2．1Hz
H一8)，6．97(1H，H一27)，6．97(1H，H一67)，7．04(1H，
H一57)，8．05(1H，S，H一2)。13C—NMR3：56．42(OCH3—
4’)，94．81(C一8)，100．17(C一6)，106．29(C一10)，
112．66(C一57)，117．32(C一2’)，121．57(C一67)，
124．60(C一3)，125．23(C一17)，147．48(C一3’)，149．29
(C一47)，155．01(C一2)，159．69(C一9)，163．90(C一5)，
166．Ol(C一7)，182．14(C一4)。以上数据与文献报道
基本一致[4]，因而鉴定化合物Ⅱ为5，7，3-三羟基一
收稿日期：2006—04—23
*通讯作者斯建勇Tel：(010)62820716E—mail：jysi@implad．ac．all
万方数据
中草喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月·33·
47一甲氧基异黄酮(5，7，3-trihydroxy一47methoxy—
isoflavone)，即红车轴草素(pratensein)。
化合物Ⅲ：无色针状结晶，mp260～262℃，
1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道芒柄花素基本
一致[4]，因而鉴定化合物Ⅲ为7一羟基一47一甲氧基异
黄酮(7一hydroxy一4-methoxyisoflavone)，即芒柄花
素(formononetin)。
化合物Ⅳ：淡黄色颗粒状结晶，mp217～219
℃。1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道鹰嘴豆芽
素A(鹰嘴甲素)基本一致[4|，因而鉴定化合物Ⅳ为
5，7一二羟基一4’一甲氧基异黄酮(5，7-dihydroxy一47一
methoxyisoflavone)，即鹰嘴甲素(鹰嘴豆芽素A，
biochaninA)。
化合物V：白色粉末，mp207～209℃。
1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道基本相符Es,6]，
因而鉴定化合物V为芒柄花苷。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp239～241℃。
1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道樱黄素基本相
符[t]，因而鉴定化合物VI为5，4-二羟基一7一甲氧基
异黄酮(5，4-dihydroxy一7一methoxyisoflavdne)，即
樱黄素(prunetin)
化合物Ⅶ：白色絮状结晶，mp169～171℃。
1H—NMR(CDCl，)艿：7．03(1H，d，J=8．4Hz，H一1)，
6．73(IH，s，H一7)，6．67(1H，d，J=8．4Hz H一2)，
6．43(1H，s，H—10)，5．91(2H，d，，一17．1z，
OCH20)，5．52(1H，d，J=7．2Hz，H一1la)，5．46
(1H，s，OH)，4．34(1H，dd，，=10．8，5．4Hz，H一
6a)，3．91(3H，s，OMe)，3．70(1H，t，J一11．1Hz，
H一66)，3．53(1H，ddd，J一11．4，6．6，4．8Hz H一
6a)。13C—NMR(CDCl。)艿：40．33(C一6a)，56．37
(OCH。)，66．90(C一6)，78．40(C一1la)，93．85(C一10)，
101．32(OCH，O)，104．77(C一7)，105．43(C一2)，
114．01(C一1Ib)，117．70(C一6b)，121．04(C一1)，
134．03(C一4)，141．80(C一8)，143．28(C一3)，147．40
(C一4a)，148．19(C一9)，154．25(C一10a)。以上数据与
文献报道基本相符‘7’，因而鉴定化合物Ⅶ为(+)一4一
羟基一3一甲氧基一8，9一二氧亚甲基紫檀烷[(+)一4-hy—
droxy一3一methoxy一8。9一methylenedioxypterocar—
pan]。
化合物Ⅶ：无色针状结晶，mp181～183℃。
1H—NMR(CDCl3)艿：3．57(2H，ddd，J=10．0，7．0，
4．5Hz，H一6a，66)，4．21(1H，d，，一10．5，7Hz，H一
6a)，5．50(1H，d，J=7．0Hz，H一1la)，5．92(1H，d，
J=18．0Hz，OCH20)，6．25(1H，s，H一4)，6．45(1H，
d，J一8．0Hz，H一10)，6．51(1H，s，H一2)，6．96(1H，
s，H一7)，7．23(1H，d，J一8．5Hz，H一1)，9．62(1H，s，
OH)。13C—NMR(CDCl3)艿：40．00(C一6a)，65．75(C一
6)，77．94(C一1la)，93．22(C一10)，101．00(OCH20)，
102．80(C一4)，105．351(C一7)，109．650(C一2)，
111．268(C一1lb)，118．408(C一6b)，132．008(C一1)，
141．01(C一8)，147．42(C一9)，153．71(C一10a)，
156．30(C一4a)，158．68(C一3)。以上数据与文献报
道的基本相符[7]，因而鉴定化合物Ⅷ为(+)一
3一hydroxy一8，9-methylenedioxypterocarpan，即玛
卡尼。
化合物Ⅸ：无色针状结晶，mp239～241℃。
EIMSm／z：442[M+]，(3)，424(2)，218(100)，203
(56)，189(8)。1H—NMR(CDCl3)艿：0．82(3H，s，
CH3)，0．87(6H，s，2×CH3)，0．89(3H，s，CH3)，
O．93(3H，s，CH3)，1．13(3H，s，CH3)，1．24(3H，s，
CH3)，3．34(1H，d，，一11．5Hz，H一24a)，3．44(1H，
dd，J=11．5，5．5Hz，H一3)，4．21(1H，d，J一11．5
Hz，H一24b)，5．18(1H，t，J=3．5Hz，H一12)。
13C—NMR(CDCl3)艿：16．15(C一25)，16．88(C一26)，
18．45(C一6)，蟓40(C一23)，23．76(C一11)，23．76(C一
30)，25．90(C一16)，25．904(C一27)，27．70(C一2)，
27．70(C一15)，28．20(C～28)，30．53(C一20)，32．81
(C一7)，32．81(C一17)，33．12(C一21)，33．12(C一29)，
36．69(C一10)，37．40(C一22)，38．43(C一1)，39．70(C一
8)，41．504(C一14)，42．83(C一4)，46．18(C一19)，
47．73(C一18)，47．73(C一9)，55．88(C一5)，64．52(C一
24)，80 92(C一3)，122．31(C一12)，143．93(C一13)。以
上数据与文献报道基本一致‘引，因而鉴定化合物Ⅸ
为12一烯一3p，24一二羟基齐墩果烷(olean一12-en一3p，
24一di01)。
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战骨茎的化学成分研究
戴春燕1’2，陈光英2’3，朱国元2，方宏勋¨，蒋才武H
(1．广西中医学院，广西南宁530001；2．香港城市大学深圳研究院，广东深圳518057；
3．海南师范大学化学系，海南海口 571158)
战骨是一种常用的壮族药，植物名为黄毛豆腐
柴，系马鞭草科豆腐柴属植物PremnafulvaCraib，
又名土霸王、穿云箭，具有活血散淤、强筋健骨、祛风
止痛之功效，广西民间壮族常用于治疗腰腿痛、跌打
扭伤、风湿性关节炎和类风湿性关节炎、肝区疼痛
等，为广西道地药材[1]。战骨茎的提取液(商品名健
骨注射液)具有抗炎消肿、镇痛作用，用于治疗肥大
性脊椎炎(即腰椎骨质增生症)，总有效率为
97．37％，显效率为62．7％，并已申请了专利[2]。曾
诠等【33从黄毛豆腐柴茎皮的石油醚部分分离得到木
栓酮、木栓醇、羽扇豆烯一3一酮；从醋酸乙酯部分分离
出柚皮素、香草酸[4]。为充分利用该药用资源，对黄
毛豆腐柴的茎皮进行了化学成分研究，从其醋酸乙
酯部位中分离到6个化合物，鉴定为香草酸(I)、丁
香酯素(11)、柚皮素(Ⅲ)、对羟基苯甲酸(IV)、芹菜
素(V)和牡荆素(VI)。其中Ⅱ、IV、V首次从该植物
中分离得到，Ⅱ为首次从该属植物中分离得到。
1仪器与材料
熔点用PHMK79／2212型熔点测定仪测定，温
度未校正。红外光谱用Perkin—Elmer983红外光
谱仪测定(KBr压片)；核磁共振谱用BrukerAV一
400型核磁共振仪测定；El—MS用HP5973质谱仪，
FAB—MS用VG一70EHF双聚焦质谱(Mieromass公
司)；柱色谱硅胶(200～300目)、硅胶H及GF。。。硅
胶板由青岛海洋化工厂生产；SephadexLH一20由上
海亚东核级树脂有限公司生产)。溶剂甲醇、正丁醇、
丙酮、醋酸乙酯、氯仿、石油醚，均为分析纯。
药材采集于广西靖西县，经广西中医学院刘寿
养副教授鉴定为马鞭草科豆腐柴属植物黄毛豆腐柴
PremnafulvaCraib的茎，样品标本存放于广西中
医学院药学院。
2提取与分离
取干燥黄毛豆腐柴茎皮15kg，粉碎，以70％乙
醇加热回流提取3次，合并滤液，减压浓缩得棕色浸
膏。浸膏加适量水，分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇
萃取，将各萃取部位减压浓缩得浓浸膏，将醋酸乙酯
部分用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等多种色谱方法得
到化合物I～VI。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶。mp210-212℃。3％Fe—
Cl。反应为阳性，表明存在酚羟基。1H—NMR(CDCl。，
400MHz)3：7．71(1H，dd，J一8，1．2Hz，H一6)，7．59
(1H，S，H一2)，6．97(1H，d，，一8z，H一5)，3．96
(3H，S，OMe)。以上数据与文献报道的化合物香草
酸一致[5]，鉴定化合物I为香草酸(vanillicacid)。
化合物Ⅱ：白色固体。mp174～176℃。IRv。KB。。r
(cm_1)：3438(一OH)，1612，l520，1456
(benzene)。EI—MSm／z(％)：418[M]+(100)，388
(10)，251(6)，235(11)，226(8)，210(18)，193(26)，
182(35)，181(75)，167(61)，161(25)，154(17)，151
(12)，1239(9)，81(6)。1H—NMR(CDCl。，400MHz)
艿：6．58(4H，S，H一2，6，27，6’)，5．57(2H，S，OH一4，
47)，4．73(2H，d，t，=4．38Hz，H一7，77)，4．28(2H，
dd，J=6．7，9．1Hz，H一9e，97e)，3．91(2H，m，H一9a，
97a)，3．89(12H，S，OMe一4)，3．10(2H，m，H一8，8’)。
13C—NMR(100MHz，CDCl。)艿：147．11(C一3，5，37，
57)，134．26(C一4，47)，132．01(C一1，17)，102．67(C一
2，6，27，6’)，85．98(C一7，77)，71．29(C一9，97)，56．29
收稿日期：2006—03—16
基金项目：广西应用基础研究项目(桂科基0342003—5)I海南师范大学青年教师科研基金项目
*通讯作者方宏勋Tel：(00852)27889789E—mail：bhwffong@cityu．edu．hk
蒋才武Tel：(0771)3137377E—mail：cwjiang@gxtcmu．edu．ca
万方数据
红车轴草的化学成分研究
作者： 索志新， 斯建勇， 沈连钢， 王瑞虎
作者单位： 中国协和医科大学中国医学科学院药用植物研究所,北京,100094
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(1)
被引用次数： 3次
参考文献(8条)
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的应用[期刊论文]-现代生物医学进展2007,7(3)
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