全 文 ：4′) , 14714 (C25′) , 11511 (C26′) , 13117 (C21″) , 10812
(C22″) , 14517 (C23″) , 11814 (C24″) , 14711 (C25″) ,
11418 (C26″) , 5614 and 5615 (2×OCH 3)。其光谱数
据与文献基本一致[7 ] , 鉴定该化合物为 gram inone A。
化合物Ê : 无色结晶 (CDC l3) , C 20H 22O 6, mp 118
℃～ 120 ℃; 共光谱数据与文献基本一致[5 ] , 鉴定该
化合物为松脂醇。
化合物Ë : 白色无定型粉末 (CDC l3 ) , mp 297
℃～ 299 ℃, C 30H 48O 3; TL C 的 R f 值, M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据均与标准品齐墩果酸一致,
混合熔点不下降, 故鉴定为齐墩果酸。
化合物Ì : 白色无定型粉末 (C5H 5N ) , mp 295
℃～ 297 ℃ (分解) , C35H 60O 6; TL C 的 R f 值, M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据均与标准品胡萝卜苷一致,
混合熔点不下降, 故鉴定为胡萝卜苷。
化合物Í : 白色针状结晶 (CDC l3) ,mp 136 ℃～
138 ℃ ( 分 解 ) , C 29H 50O ; TL C 的 R f 值, M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据均与标准品 Β2谷甾醇一致,
混合熔点不下降, 故鉴定为 Β2谷甾醇。
化合物Î : 淡黄色无定型粉末 (丙酮) , mp 254
℃～ 255 ℃ (丙酮) , C7H 6O 5; 其光谱数据与文献基本
一致[8 ] , 故鉴定为没食子酸。
化合物Ï : 白色无定型粉末 (M eOH ) , mp 160
℃～ 162 ℃, C 9H 10O 5; 1H 2NM R (M eOH 2d4 ) : 8119
(2H , s, 2×OH ) , 8103 (1H , s, C 42OH ) , 7101 (2H , s,
H 22, 6) , 4123 (2H , dd, J = 7109 H z, 2OCH 22) , 1130
(3H , t, J = 7109 H z, 2CH 3) ; 13C2NM R (M eOH 2d4 ) :
16819 ( s, 2COOH ) , 14618 ( s, C23, 5) , 14011 ( s, C2
4) , 12212 ( s, C21 ) , 11014 ( d, C22, 6 ) , 6211 ( t, 2
OCH 22) , 1510 (q, 2CH 3) ; 与化合物Î 对照可鉴定为
没食子酸乙酯。
化合物Ð : 白色颗粒状结晶 (M eOH ) , mp 185
℃～ 188 ℃, C 4H 6O 4; TL C 的 R f 值,M S, 1H 2NM R ,
13C2NM R数据均与标准品丁二酸一致, 混合溶点不
下降, 故鉴定为丁二酸。
References:
[ 1 ]　 Institu tum Bo tan icum Kunm ingense A cadem iae Sin icae Edi2
ta1 F lora Y unnan ica (云南植物志) [M ]1 Tom us 3. Beijing:
Science P ress, 19831
[ 2 ]　T su tom u H , Kazufum i Y, A k ira O , et a l1 T ann ins of
S tachy u rus species Ê 1 P reaecox ins A , B, C, and D , four
new hydro lysab le tann ins from S tachy u rus p raecox leaves
[J ]1 Chem P harm B u ll, 1991, 39 (7) : 1689216931
[ 3 ]　T akuo O , T su tom u H , Kazufum i Y, et a l1 Rugo sin A , B,
C, and p raecox in A , tann ins having a valoneoyl group [J ]1
Chem P harm B u ll, 1982, 30 (11) : 4230242331
[ 4 ]　T akuo O , T akash i Y, M ariko A , et a l1 Casuariin,
stachyurin, and strictin in, new ellagitann ins from Casu rina
stricta and S tachy u rus p raecox [J ]1 Chem P harm B u ll,
1982, 30 (2) : 76627691
[ 5 ]　Garcia E S, Cabral M M O , Schaub G A , et a l1 Effects of
ligno ids on a hem atogphagous bug, R hod nus p rolix us: feed2
ing, ecclysis and diu resis [J ]1 P hy tochem istry , 2000, 55 (6) :
61126161
[ 6 ]　H unan Institu te of Pharm aceu tical Industry. O leano lic acid
(O leano l, Caryophyllin) [J ]1 Ch in P harm B u ll (药学通报) ,
1982, 17 (6) : 37323741
[ 7 ]　M utsunaga K, Sh ibuyaM , O h izum i Y1 Gram inone B, a nov2
el lignon w ith vasodilative activity from Imp era ta cy lind rica
[J ]1 J N a t P rod , 1994, 57 (12) : 1734217361
[ 8 ]　Chen W S, Yang G J , Zhang W D 1 A new fatty ketone of
R ad ix P oly g on i M u ltitf lori P rep ara ta [J ]1 Ch ina J Ch in
M ater M ed (中国中药杂志) , 2000, 25 (8) : 47624771
两面针中的香豆素成分
沈建伟1, 2, 张晓峰1, 汤子俊3, 彭树林2, 丁立生2Ξ
(11 中国科学院西北高原生物研究所, 青海 西宁　810001; 　21 中国科学院成都生物研究所,
四川 成都　610041; 　31 成都中科天然药物研究所, 四川 成都　610400)
　　两面针 Z an thoxy lum n itid um (Roxb1) DC1 为
芸香科花椒属植物, 别名野花椒, 在浙江、台湾、福
建、广东、广西、云南等地均有分布, 为我国南方省区
的常用中药, 其根、根皮及茎皮入药, 主治风湿性关
节病、牙痛、胃痛、咽喉肿痛、毒蛇咬伤等症。目前对
两面针化学成分的研究主要集中在生物碱类, 而对
非生物碱类化学成分则报道较少[1 ]。在分析广西产
的两面针中发现香豆素的含量也相当高。通过反复
柱色谱分离纯化, 从两面针根部乙醇提取物中得到
6 种香豆素, 经波谱分析, 分别鉴定为茵陈素 (É ) ,
·916·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
Ξ 收稿日期: 2003210222
作者简介: 沈建伟 (1974- ) , 男, 助理研究员, 中国科学院西北高原生物研究所在读硕士生, 主要从事中草药活性成分的研究与开发。
5, 7, 82三甲氧基香豆素 (Ê ) , 5, 72二甲氧基282(32甲
基222丁烯氧基) 2香豆素 (Ë ) , 52 牛儿氧基272甲氧
基香豆素 (Ì ) , 异茴芹素 (Í ) , 珊瑚菜内酯 (Î )。以
上 6 种香豆素均为首次报道从该属植物中分离到。
1　仪器与材料
熔点用XRC- 1 型显微熔点测定仪 (未校正) ;
ES I2M S 用 F inn igan L CA DECA 型质谱仪测定; NM R
采用 B ruker A uance - 600 型核磁共振仪测定,
TM S 为内标, CDC l3 为溶剂。柱色谱用硅胶 (160～
200 目或 200～ 300 目)及 TL C 用 GF 254硅胶板由青
岛海洋化工厂生产, 反相硅胶板R P218F 254为M erck
公司产品。两面针药材采自广西。
2　提取与分离
取干燥药材 12 kg 粉碎, 80% 乙醇室温浸提 4
次, 减压回收溶剂后得到1 230 g 浸膏。加入适量蒸
馏水充分分散后依次用石油醚和醋酸乙酯萃取, 分
别得到 40 g 和 164 g 萃取物。取石油醚萃取物通过
多次硅胶柱色谱分离 (石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱)
得到香豆素É , Ì 和Î。醋酸乙酯部分经反复硅胶柱
色谱分离 (石油醚2醋酸乙酯或氯仿2甲醇梯度洗脱)
得到香豆素Ê , Ë 和Í。
3　结构鉴定
化合物É : 白色针晶, TL C 展开后在紫外灯下
显兰色。ES I2M S m öz : 207[M + H ]+ 。 1H 2NM R ∆:
6116, 7197 (各 1H , d, J = 10 H z, H 23, 4) , 6129 (1H ,
d, J = 2 H z, H 26) , 6142 ( 1H , d, J = 2 H z, H 28) ,
3186, 3189 (各 3H , s, 2×OCH 3)。13C2NM R数据见表
1。以上数据与 5, 72二甲氧基香豆素, 即茵陈素的文
献报道数据一致[2～ 4 ]。
化合物Ê : 白色针晶, 棕色荧光, 遇硫酸显淡黄
色。ES I2M S m öz : [M + H ]+ 。1H 2NM R ∆: 6115, 7197
(各 1H , d, J = 10 H z, H 23, 4) , 6134 (1H , s, H 26) ,
3190, 3191, 3197 (各 3H , s, 3×OCH 3 )。 13C2NM R
(CDC l3)数据见表 1。以上数据与文献报道的 5, 7, 82
三甲氧基香豆素一致[5 ]。
化合物Ë : 白色针晶, 棕色荧光, 喷硫酸显橘黄
色。ES I2M S m öz : 291 [M + H ]+ , 313 [M + N a ]+ ,
329[M + K ]+ 。1H 2NM R ∆: 6119, 7197 (各 1H , d, J =
10 H z, H 23, 4) , 6138 ( 1H , s, H 26) , 3192, 3196 (各
3H , s, 2×OCH 3) , 4156 (2H , d, J = 713 H z, OCH 2) ,
5159 (1H , t, J = 710 H z, 2CH = ) , 1175, 1170 (各 3H ,
b rs, 2×CH 3)。上述数据与 5, 72二甲氧基282(32甲
基222丁烯氧基) 2香豆素的文献一致[6 ]。 13C2NM R
(表 1)也与该结构吻合。
表 1　香豆素É～ Î 的13C-NM R数据
Table 1　13C-NM R data of coumar in s É - Î
序号 É Ê Ë Ì Í Î
C22 　16118 　16110 　16111 　16118 　16017 　16017
C23 10412 10412 10411 10411 11311 11310
C24 13910 13910 13910 13910 13916 13916
C25 15712 15216 15215 15710 14415 15110
C26 9511 9116 9115 9516 11510 11418
C27 16319 15613 15617 16312 15012 14416
C28 9310 13014 12911 9318 12814 12711
C29 15710 14819 14913 15711 14319 14415
C210 11112 11114 11114 11110 10719 10718
C22′ 14513 14513
C23′ 1013 10513
OR 5610 5613 5612 5611 6110 6110
5611 5617 5616 3 3 6119 3 3 3
6118 3
　　3 7013, 12013, 13913, 2610, 1812; 3 3 6517, 11815, 1217, 1710,
3917, 2614, 12318, 13212, 1719, 2519; 3 3 3 7016, 12011, 13919,
2610, 1813
化合物Ì : 白色针晶, 兰色荧光, 喷硫酸后显黄。
ES I2M S m öz : 329 [M + H ]+ , 351 [M + N a ]+ , 367
[M + K ]+ 。1H 2NM R ∆: 6115, 7197 (各 1H , d, J = 10
H z, H 23, 4) , 6131 ( 1H , d, J = 115 H z, H 26) , 6143
(1H , d, H 28) , 4159 (2H , bd, J = 616 H z, H 21′) , 5147
(1H , dd, J = 6142 和 6148 H z, H 22′) , 1117 (3H , s,
H 24′) , 2114 ( 2H , m , H 25′) , 2111 ( 2H , m , H 26′) ,
5109 (1H , m , H 27′) , 1161 (3H , s, H 29′) , 1168 (3H , s,
H 210′) , 3189 (3H , s,OCH 3)。13C2NM R数据 (表 1)与
52 牛儿氧基272甲氧基香豆素的文献一致[7 ]。
化合物Í : 黄色粉末, 棕色荧光, 硫酸显黄色。
ES I2M S m öz : 301 [M + H ]+ , 323 [M + N a ]+ , 339
[M + K ]+ ; 1H 2NM R ∆: 6129, 8112 (各 1H , d, J = 10
H z, H 23, 4) , 7163 (1H , d, J = 2 H z, H 22′) , 7100 (1H ,
d, J = 2 H z, H 23′) , 4117, 4118 (各 3H , s, 2×OCH 3)。
1H 2NM R和13C2NM R (表 1) 数据与 5, 82二甲氧基线
呋喃香豆素, 即异茴芹素文献一致[3, 4 ]。
化合物Î : 白色针晶, 棕色荧光。ES I2M S m öz :
301 [M + H ]+ , 323 [M + N a ]+ , 339 [M + K ]+ 。
1H 2NM R ∆: 6128, 8112 (各 1H , d, J = 10 H z, H 23, 4) ,
7163 (1H , d, J = 2 H z, H 22′) , 7100 (1H , d, J = 2 H z,
H 23′) , 4117 (3H , s,OCH 3) , 4185 (2H , d, J = 711 H z,
H 2OCH 2) , 5156 (1H , t, J = 711 H z, H 2CH = ) , 1171,
1174 (各 3H , s, 2×CH 3)。13C2NM R数据见表 1。以上
数据与文献报道珊瑚菜内酯数据一致[8 ]。
·026· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
References:
[ 1 ]　Zheng H Z, Dong Z H , She J1 M od ern S tudy of T rad itiona l
Ch ineseM ed icine (中药现代研究与应用) [M ]1 V o l 3. Bei2
jing: Xueyuan P ress, 19981
[ 2 ]　Kong L Y, M in Z D 1 Studies on the chem ical constituen ts of
stem and leaf of common po insett ia (E up horbia pp u lcherri2
m a) [J ]1 Ch in T rad it H erb D rug s (中草药) , 1996, 27 (8) :
45324561
[ 3 ]　Gong Y H 1 13C2N M R Chem ica l S h if ts of N a tu ra l O rg an ic
Comp ound s (天然有机化合物的 13C2NM R 核磁共振化学位
移) [M ]1 Kunm ing: Yunnan Science and T echno logy P ress,
19861
[ 4 ]　Yu D Q , Yang J S, X ie J X1 H and book f or A na ly tica l Chem 2
istry , N M R S p ectra l A na ly sis (分析化学手册, 第二版第七
卷, 核磁共振波谱分析) [M ]1 2 ed1 V o l 71 Beijing: Chem ical Industry P ress, 19991[ 5 ]　D eshm ukh M N , D eshpande V H , Ram a Rao A V 1 Two newcoum arins from T od d a lia acu lea te [J ]1 P hy tochem istry ,1976, 15: 1419214201[ 6 ]　Szabo G, Greger H , Hofer O 1 Coum arin2hem iterpene ethersfrom A rtem isia species [J ]1 P hy tochem istry , 1985, 24 ( 3) :53725411[ 7 ]　Chang C, F lo ss H G, Steck W 1 Carbon213 m agnetic reso2nance spectro scopy of coum arins, carbon2132p ro ton long2range coup lings [J ]1 J O rg Chem , 1997, 42 (8) : 1337213401[ 8 ]　H uang P, Zheng X Z, L ai M X, et a l1 Studies on chem icalconstituen ts of P euced anum m ed icum D unn var1 g racile D unnex Shan at Sheh [J ]1 Ch ina J Ch in M ater M ed (中国中药杂志) , 2000, 25 (4) : 22222241
小木通的化学成分研究 (É )
黄文武, 孔德云3 , 杨培明Ξ
(上海医药工业研究院, 上海　200040)
　　中药小木通系毛莨科铁线莲属植物小木通
C lem a tis a rm and ii F ranch1 的木质藤茎, 西南、华南
地区将其作为川木通入药, 具有清热利尿、通经下乳
的功效, 用于水肿、淋病、小便不通、关节痹痛、经闭
乳少[1 ]。《中华人民共和国药典》收载的作为川木通
使用的有绣球藤C 1 m on tana Buch1 2H am 1 和小木
通。有关绣球藤化学成分的研究有不少的文献报
道[2 ] , 但对小木通化学成分的研究报道甚少, 仅见
1993 年文献报道从小木通分得一个双氢黄酮苷
clem at ine (编者按: 非生物碱, 原文 clem at ine 不妥,
根据CA 索引指南宜改用 clem at in 作正名) [3 ]。为此
对小木通的化学成分进行了研究。本文报道首次从
小木通中分得的 6 个化合物。
1　仪器与材料
R eichert 显微熔点仪 (温度计未校正) ;M A T -
212 型质谱仪; V arian INOVA - 400 型核磁共振
仪; PER K IN ELM ER - 683 型红外光谱仪。小木通
原药材采自四川省雷波县, 由上海中医药大学药学
院生药教研室周秀佳教授鉴定。
2　提取与分离
小木通木质藤茎 4 kg, 用 95% 乙醇回流提取,
减压浓缩, 浓缩液依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃
取, 浓缩。氯仿部位经反复硅胶柱色谱分离, 分得化
合物É～ Í ; 正丁醇部位经大孔树脂和硅胶柱色谱
分离, 分得化合物Î。
3　结构鉴定
化合物 É : 无色针晶, mp 176 ℃～ 177 ℃
( CHC l3 )。分子式为C 12H 12O 4。E I2M S m öz : 220
[M + ]。 IR ΜKB rm ax cm - 1: 1 720 (C = O ) , 1 610和1 624
(C= C)。1H 2NM R (CDC l3) : 5153 (1H , s, H 23) , 6161
(1H , d, J = 214 H z, H 26) , 616 (1H , d, J = 214 H z, H 2
8) , 3183 (3H , s, OCH 3 ) , 3193 (3H , s, OCH 3 ) , 2161
(3H , s, CH 3)。以上数据与文献报道一致[4 ] , 故鉴定
化合物É 为 2, 72二甲氧基252甲基色原酮。
化合物 Ê : 无色针晶, mp 104 ℃～ 106 ℃
(CHC l3 )。 E I2M S m öz : [M - OH ]+ , 432 [M ]+ 。
1H 2NM R (CDC l3 ) : 3158 ( 1H , m ) , 3141 ( 1H , dt ) ,
0191 ( 3H , d ) , 0184 ( 3H , t ) , 01821 ( 3H , d ) , 01818
(3H , s) , 01806 ( 3H , d ) , 01649 ( 3H , s)。 13C2NM R
(CDC l3) : 3713 (C21) , 3111 (C22) , 7114 (C23) , 3212
(C24) , 5116 (C25) , 7011 (C26) , 4210 (C27) , 3413 (C2
8 ) , 5412 (C29) , 3615 (C210) , 2113 (C211) , 3918 (C2
12) , 4216 (C213) , 5612 (C214) , 2412 (C215) , 2811
(C216) , 5618 (C217) , 1211 (C218) , 1315 (C219) ,
3619 (C220) , 1818 (C221) , 3413 (C222) , 2612 (C2
23) , 4518 (C224) , 2912 (C225) , 1911 (C226) , 1918
·126·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
Ξ 收稿日期: 2003210226
作者简介: 黄文武 (1975- ) , 硕士, 现工作单位为上海现代浦东药厂有限公司, 主要从事中药有效部位、活性成分及中药复方的研究开发
及各种药品质量标准的研究制订工作。3 通讯作者　T el: (021) 62790148　E2m ail: deyunk@yahoo1com 1cn