免费文献传递   相关文献

GC-MS法分析南瓜籽油脂肪酸组成



全 文 :应呈阳性。 IR, 1 H-NMR, 13C-NMR、 EI-M S数据与
文献一致 [9 ]。 故鉴定为齐墩果酸。
References:
[1 ]  Jiangsu New Medical College. Dict ionary of Chinese Ma teria
Med ica (中药大辞典 ) [M ]. Sh anghai: Sh angh ai People s
Publishing House, 1977.
[2 ]  Zhang C, Ch en Z C, Yao H Z, et al . Is olation, pu ri fication
and st ructu ral analysi s of polys accharide MD1 f rom Melastom -
a dod ecand rum L. [ J] . Acta Acad Med Guang zhou (广州医
学院学报 ) , 2002, 30( 2): 20-22.
[3 ]  Zh zng C, Fang Y X. Studies on th e ch emical cons tituents of
Chinese herb Melastoma dodecand rum [ J ]. China J Chin
Mater Med (中国中药杂志 ) , 2003, 28( 5): 429-431.
[4 ]  Zhang C, Fang Y X. Studies on the flavonoids cons ti tu ents
of Chin ese h erb Melastoma dodecand rum [ J ]. Ch in Pharm J
(中国药学杂志 ) , 2003, 38( 4): 256-258.
[5 ]  Gupta M M, V erma R K, Akhi la A. Ox o acid and branch ed
fat ty acid es ters f rom rhizom es of Costus sp eciousus [ J ]. Phy-
toch emistr y, 1986, 25( 8) ; 1899-1902.
[6 ]  Li Z Q, Lin R C, Fu W , et al . Studies on ch emical cons-
t ituents of Costus lacerus [ J ]. Chin Tradi t Herb Drugs (中草
药 ) , 2001, 32( 2): 101-104.
[7 ]  Singh S B, Taku r R S. Plant saponins. Part 3. Cos tu soside-
Ⅰ and Cos tusosid e-J, tw o new fu ros tanol saponins f rom the
s eed s of Costus speciosus [ J ]. Phytochemist ry , 1982, 21 ( 4):
911-915.
[8 ]  Zhang Z Z, Koike K, Guo D, et al . Studies on th e ch emical
consti tuen ts of Yunnan wintergreen root Gaultheria Yunna-
nensis (Ⅱ ) [ J ]. Chin Tradi t Herb Drugs (中草药 ) , 1999,
30( 3): 167-169.
[9 ]  Information Center of Chin ese Herbal M edicine, State Phar-
maceutical Adminis t ration of China. Handbook of Act ive
Constituents in Phytomed icine (植物有效成分手册 ) [M ].
Bei jing: People s M edical Publi shing House, 1986.
[10 ]  Tori K, Seo S, Shimaoka A, et al . Carbon-13C-NM R sp ectra
of olean-12-en es. Full sig nal assignments including quater-
nary carbon signals as signed by use of indirect 13-NM R,
1H-NM R spin couplings [ J] . Tetrahedron Lett , 1974( 48):
4227-4230.
GC-MS法分析南瓜籽油脂肪酸组成
吴国欣 ,李永星 ,陈密玉 ,洪雁飞
(福建师范大学生物工程学院 ,福建 福州  350007)
  南瓜子又名南瓜仁、白瓜子 ,为葫芦科植物南瓜
的成熟种子。祖国医学认为南瓜子味甘、性温 ,归脾、
胃、大肠经。 有驱虫、下乳、健脾、利水之功效。 主治
绦虫、蛔虫、钩虫病 ,百日咳、产后缺乳、腹胀、产后手
足浮肿、痔疮等症 [1 ]。现代医学发现南瓜籽含有丰富
的必需脂肪酸、氨基酸、植物甾醇、矿物质、维生素以
及黏多糖等。具有驱除寄生虫 [2 ]、减轻抑郁症 [ 3]、预
防肾结石 [ 4, 5]、调整膀胱及尿道功能 [6 ]、缓解前列腺
增生症状等多种功能 [7, 8 ] ,特别是南瓜籽油与锯榈的
提取物配合用于治疗良性前列腺增生具有很好的疗
效 [9, 10 ] ,因此在一些国家南瓜籽油被作为功能性营
养补充食品加以开发。我国南瓜种植范围很广 ,种类
繁多 ,开发南瓜籽油作为营养补充食品 ,不仅可为消
费者提供一种新型保健油 ,而且还可以出口创汇 ,极
具有开发潜力。本文以气相色谱 -质谱联用技术分析
测定南瓜籽油的脂肪酸组成 ,为开发南瓜籽油作为
营养补充食品提供参考。
1 材料与方法
1. 1 材料:南瓜子:福州郊区产窝瓜种子。 试剂:无
水乙醚、甲醇、氢氧化钾等 ,均为分析纯。仪器: 索氏
提取器、真空旋转蒸发仪 ( RE52- AAA上海喜鹏科
技有限公司 )、气相色谱 /质谱联用仪 ( Agilent6890
GC /5973N M SD)。
1. 2 方法
1. 2. 1 南瓜籽油的提取:将南瓜子烘干 ,粉碎 ,准确
称取 50. 21 g后移至索氏提取器 ,用无水乙醚回流
提取约 8 h,旋转蒸馏回收溶剂 ,得南瓜籽油 23. 42
g ,得油率为 46. 64% 。
1. 2. 2 脂肪酸的甲酯化:取 2~ 3滴油样放入容量
瓶中加入 2 mL苯-石油醚 ( 1∶ 1)混合溶剂 ,使之溶
解后加入 0. 4 mo l /L氢氧化钾-甲醇溶液 2 mL摇
匀 ,于常温下放置 5~ 10 min,然后再加 10 mL蒸馏
水 ,等分层清晰后取上清液作为色谱分析试样。
1. 2. 3 脂肪酸组成测定: GC-M S条件:色谱柱: DB-
35M S,柱长 30 m,直径 0. 25 nm,膜厚 0. 25μm,柱
压 30 kPa;载气:氦气 (纯度 99. 99% ) ,流速 1. 2 mL /
min;进样器温度 260℃ ,升温程序:柱子初始温度 50
℃ ,维持 3 min,以升温速率 10℃ /min升至 250℃ ,
维持 2 min,进样量 1μL,溶剂延迟 3 min。汽化室温
度 280℃。 离子源温度 230℃ ,四报杆温度 150℃ ,
·1079·中草药  Chinese T raditional and Herba l D rugs 第 34卷第 12期 2003年 12月
收稿日期: 2003-07-03基金项目:福建省科技项目 ( K99023)作者简介:吴国欣 ( 1954- ) ,副教授 ,研究方向为天然产物生物化学。   Tel: ( 0591) 3431462  E-mai l: Wugx20021@ sina. con
电子能量 700 eV,电子倍增 1. 3 kV,扫描速率 10 000
amu /s,质量扫描范围 300~ 400 amu。
2 结果与讨论
对南瓜籽油甲酯化后的总离子流色谱图 ,采用
计算机检索与人工解释各峰相应的质谱图 ,并参考
有关资料 ,共鉴定出 8种化合物 ,采用面积归一化法
测定了它们的相对含量 ,结果见表 1。
表 1 南瓜籽油的脂肪酸组成
Table 1  Composition of fatty acid in C. mostchta seed oil
峰号 脂肪酸习惯名称 含量 /% 峰号 脂肪酸习惯名称 含量 /%
1 肉豆蔻酸    0. 08 8 硬脂酸     22. 14
5 棕榈酸     19. 70 9 亚油酸     32. 06
6 15-甲基十六酸 0. 06 10 亚麻酸     0. 16
7 油酸      24. 40 11 花生酸     0. 50
  由表 1可见南瓜籽的脂肪酸按出峰时间先后依
次为十四酸 ( 0. 08% )、棕榈酸 ( 19. 07% )、 15-甲基 -
十 六 酸 ( 0. 06% )、 油 酸 ( 24. 40% )、 硬 脂 酸
( 22. 14% )、亚油酸 ( 32. 06% )、亚麻酸 ( 0. 16% )、花
生酸 ( 0. 50% )共 8种。 其中不饱和脂肪酸占
56. 62% ,主要不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸。亚油
酸、亚麻酸都具有降低血液中的甘油三酯 ,调节胆固
醇 ,治疗和预防动脉硬化等疾病的功效。南瓜籽油除
含有丰富的不饱和脂肪酸外 ,还含有植物甾醇、矿物
质、氨基酸、维生素等多种生物活性物质 ,是一种很
有开发价值的新型保健油。
References:
[1 ]  Tian D H. Practice Dictionary of Chinese Ma teria Med ica (实
用中药辞典 ) [M ]. Beijing: People s Medical Pub li shing
House, 2002.
[2 ]  Rybal tovskii O V. On th e discovery of cucurbi tin-a compo-
nent of pum pkin seed wi th anth elmintic action [ J ]. Med
Paraz i tol (Mosk) 1966, 35(4) : 487-488.
[3 ]  Eagles J M . Treatment of depres sion wi th pum pkin seeds
[ J] . B r J Psych iatr y, 1990, 157: 937-938.
[4 ]  Suphakarn V S, Yarnnon C, Ngunboons ri P. Th e ef fect of
pum pkin seeds on oxalcrystallu ria and urinary composi tions
of ch ild ren in h yperendemic area [ J ]. Am J Cl in Nutr ,
1987, 45: 115-121.
[5 ]  Suphiphat V , Mo rjaroen N, Pukboonme I, et al . The effect
of pum pkin s eeds snack on inhibi tors and promoters of
u roli thiasi s in Thai adolescents [ J ]. J Med Assoc Thai ,
1993, 76: 487-493.
[6 ]  Zhang X, Ouyang J Z, Zh ang Y S, et al . Effect of th e ex-
t ract s of pumpkin s eed s on the urodynamics of rabbi t s; an ex-
perimen tal s tudy [ J] . Acta Un iv Med Tongj i (同济医科大学
学报 ) , 1994, 14: 235-238.
[7 ]  Schiebel-Sch loss er G, Friederich M . Ph ytoth erapy pf B PH
w ith pumpkin s eed s-a m ulticenter clinical t ri al [ J ]. Zeits
Phytother , 1998, 19: 71-76.
[8 ]  Friederich M , Th eu rer C, Schiebel-Sch loss er G. Pros ta Fin k
Forte capsu les in th e t reatmen t of benign pros tatic hyperpla-
sia. M ult icent ric su ryeill ance study in 2245 patients [ J].
Forsch Komplementarmed Klass N aturheilkd , 2000, 7: 200-
240.
[9 ]  Carbin B E, Eliass on R. Treatmen t by curbicin in benig n
p ros tatic h yperplasia ( BPH) [ J] . Swed J Biol Med , 1989,
2: 7-9.
[10 ]  Carbin B E, Larss on B, Lindah l O. Treatmen t of benig n
p ros tatic h yperplasia w ith ph ytos terols [ J] . B r J Urol ,
1990, 66: 639-641.
齐墩果酸酯的合成研究 (Ⅰ )
陈 莉 ,孔祥文* ,张奕华
( 1. 中国药科大学 新药研究中心 ,江苏 南京  210009) )
  齐墩果酸 ( Oleanolic acid, O LA)是一种齐墩果
烷型五环三萜类化合物 ,具有保肝、抗炎、降血脂和
降血糖等生理活性 ,是治疗慢性肝炎和黄疸型肝炎
的常用药物 ,临床上应用的有齐墩果酸片等 ,但其治
疗不够理想 [1 ]。为此 ,我们以齐墩果酸为先导化合物
合成了一系列衍生物 ,目的是经药理研究筛选出活
性更好的化合物。 3-位为游离羟基的齐墩果酸酯类
是合成中所需的重要中间体 ,因齐墩果酸的 28位羧
基酸性较弱 ,位阻较大 ,一般的酯化反应较难进行。
我们进行了大量的探索 ,发现用丙酮作溶剂 ,三乙胺
为除酸剂 ,溴代烷与 OLA反应可成功地制备 3-羟
基齐墩果酸酯类 (图 1)。
1 实验部分
1. 1 主要仪器: Nicolet Impact 410型红外光谱仪
( KBr压片 ) ; BruKer AM- 300型核磁共振仪 ( CD-
Cl3为溶剂 , TM S为内标 ) , HP1100型质谱仪。
1. 2 齐墩果酸苄酯 (Ⅰ )的制备:将 OLA( 1 g , 2. 19
mmol )、丙酮 ( 20 mL)、三乙胺 ( 2 mL)、苄溴 ( 1. 04
mL, 8. 70 mmo l)依次加入 50 mL反应瓶 ,搅拌回流
反应 , TLC监测 , 6 h后反应结束 ,滤除白色沉淀 ,滤
·1080· 中草药  Chinese T raditional and Herba l D rugs 第 34卷第 12期 2003年 12月
收稿日期: 2003-05-11作者简介:陈 莉 ( 1967- ) ,女 ,江苏徐州人 ,讲师 ,中国药科大学新药中心在职博士 ,主要从事抗肝炎药物研究。  Tel: ( 025) 3271447 
E-mai l: chenlid uo@ sohu. com
* 中国药科大学 2003届毕业生