全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第12期2005年12月· 787‘
大的组分为莪术酮(22．44％，SFE法)，在广西莪术
(5．52％，SFE法)和温莪术(3．27％，SFE法)中则
所含的量很少f温莪术中主要成分之一莪术二酮
(15．99％，SFE法)在蓬莪术(1．44％，SFE法)和广
西莪术(2．18％，SFE法)中的量甚微，因此可以考
虑以莪术酮和莪术二酮的量来区别蓬莪术和温莪
术。另外保留时间在20～21min的一组峰为广西莪
术的特征峰。这些都可以作为不同品种莪术生药指
纹图谱鉴别的依据。经分析，3个品种莪术油的色谱
图可选14个峰作为莪术油的共有指纹峰，且它们的
质量分数平均达到了80％以上，基本能代表和反映
出3个品种莪术油所含的主要组分。
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a~c为水蒸气蒸馏法d～f为超临界COz革取{击
a、d一温郁金b、e一广西莪术c、f一蓬莪术
a_cSDd—f-SFEa．d-C．Mnyujin
b．‰Chwang☆nsisc，fCph∞ocauli5
圈1 3个品种莪术提取袖色主谱田
Fig．1Chromatogramofessentialo lfromC·phae—
ocaul妇，C．kwangsinensis，andC．wen，uji
2．2不同提取方法的比较：SD法提取莪术油的得
油率分别为：蓬莪术1．80％、广西莪术1．20％、温莪
术2．50％；SFE法得油率分别为：蓬莪术3．04％、广
西莪术1．97％、温莪术9．30％。SFE法比SD法得
油率高1．5～3．5倍。结果还表明，温莪术不论是
SFE法还是SD法，得油率都最高，且SFE法高于
SD法1．7～3．7倍。
由图1可以看出，SFE法较SD法在高沸点段
组分明显增多，这主要由于高沸点成分难随水蒸气
蒸馏出来，但在超临界CO。流体中溶解度较好，因
而可以被萃取出来。这些高沸点组分大多为含氧倍
半萜类化合物，其中吉马酮、莪术二酮等已有较多报
道，具有抗肿瘤等活性o]。另外超临界萃取过程温度
低，避免了对热不稳定成分的破坏，也有利于挥发油
的提取。超临界萃取法还具有绿色环保，无需回收溶
剂等优点o“]，所以无论是从增加产油率还是提高药
效考虑，超临界CO。萃取法都要优于水蒸气蒸馏
法。
2．3莪术品种及产地间的组分差别：上述实验结果
表明，不同品种莪术有很多共有成分，但质量分数差
别较大；莪术酮、莪术二酮等成分在不同产地莪术中
的量差别显著，可作为不同产地莪术鉴别的依据，同
时也提示为保证莪术油制剂质量的稳定性需要明确
莪术的品种。
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假奎包叶化学成分研究(Ⅱ)
朱华旭1，闵知大2
(1．南京中医药大学植物药与新药研究中心，江苏南京210029}2．中国药科大学天然药化教研室，江苏南京210009)
假爹包叶Discocleidionrufescens(Franch-)
PaxetHoffm．为大戟科假穸包叶属植物，《中国种
子植物科属辞典》收载有该属植物，全世界共3种，
分布于我国和琉球群岛，我国有D．rufescens
(Franch．)PaxetHoffm．一种，产于中部至西南
部Ⅲ。《中国中药资源志要》收载有D．,wfescens
(Franch．)PaxetHoffm．，生于路旁及干燥乱石滩
中，分布于陕西、甘肃、河南、湖北、湖南、四川、贵州。
根皮入药，具有清热解毒、泻水消积的功效，用于水
肿、食积、毒疮01。本实验运用天然药物化学的分离
器薯品羿；絮荤箍；笛2一)，女，江苏人，博士，助理研究员．主要从事天然药物化学和新药开发研究
Tel：(025)86798399E—mail：Huaxu72@yahoo．Eom．cn
万方数据
·1788· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第12期2005年12月
精制方法，首次对其化学成分进行了系统的分离，已
分离到的化学成分见文献[3]。自其地上部分分得7
个化合物，通过光谱解析鉴定了其结构。香豆素化合
物1个，为东莨菪内酯(scopolin，I)；黄酮类化合物
1个，为洋芹素一4’一。一pD一葡萄糖苷(apigenin一4r_O
pD—glucoside，Ⅱ)；三萜类化合物1个，为蒲公英赛
醇(taraxerol，Ⅲ)；甾体类化合物2个，分别为豆甾
醇(stigmasterol，Ⅳ)、p谷甾醇(pstitoserol，V)；对
苯醌类化合物1个，为对苯醌一2，5一二甲酸二甲酯
(dimethylbenzoquinone一2，5-dicarboxylate，Y1)；苯
酚类化合物1个，为2一羟基苯甲酸(2一hydroxyben—
zoicacid，Ⅶ)。化合物I～Ⅶ均为首次从该属植物
分得。
1实验部分
1．1植物：植物采自广西壮族自治区，品种经广西
壮族自治区药检所赖茂祥老师鉴定，为大戟科假多
包叶属植物假爹包叶D．rufescens(Franch．)Pax
etHoffm．的地上部分。
1．2仪器与材料：熔点测定用x；双目镜显微熔点
测定仪测定(温度未校正)；紫外用岛津uv一2100
型光谱仪测定；红外光谱用NicoletImpact410型红
外光谱仪测定；核磁用JEOL型核磁共振仪
(1H—NMR400MHz，”C—NMR100MHz)，TMS为
内标。实验所用硅胶和高效薄层色谱板由Merck公
司生产。SephadexLH20由AmershamPhar acia
Biotech公司生产。
1．3提取与分离：假多包叶干燥地上部分5kg，
95％工业乙醇回流提取，减压浓缩至无醇味，浓缩液
加水稀释后，分别以石油醚、醋酸乙酯、饱和正丁醇
萃取，萃取液浓缩，得石油醚部分浸膏132g、醋酸乙
酯部分浸膏53g、正丁醇部分浸膏120g。
石油醚部分浸膏132g以硅胶(300～400目)
拌样(比例为1：1)，上硅胶柱(o．063～0．200ram)
色谱分离，以石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱，在100：
20流份分离得到化合物V(20mg)。
醋酸乙酯部分浸膏53g以硅胶(300～400目)
拌样(比例为1：1．5)，上硅胶柱(0．063～0．200
ram)色谱分离，以二氯甲烷一甲醇梯度洗脱。二氯甲
烷一甲醇100：5流份反复上硅胶柱(0．063～0．200
mm)色谱分离，分离得到化合物Ⅲ(10mg，二氯甲
烷一甲醇100：o)、化合物rq(20mg，二氯甲烷一甲醇
100：2)、化合物I(13mg，二氯甲烷一甲醇100：1)。
正丁醇部分浸膏120g以硅胶(300～400目)
拌样(比例为1：1)，上硅胶柱(0．063～0．200mm)
色谱分离，以氯仿一甲醇梯度洗脱。氯仿一甲醇100：
10流份再上硅胶柱(o．063～0．200mm)色谱，分离
得到化合物gl(10mg，氯仿一甲醇100：10)；氯仿一
甲醇100：15流份再上硅胶柱(0．063～0．200mm)
色谱，分离得到化合物I(20mg，氯仿一甲醇100；
20)、化合物Ⅶ(20mg，氯仿一甲醇100l 20)。
2化台物的结构鉴定
化合物I：黄色针晶，mp203～205℃，易溶于
氯仿、甲醇等有机溶剂。UV365nm有淡蓝色荧光，
香草醛一浓硫酸反应显紫色。经文献检索，其NMR
谱图数据与东莨菪内酯一致[4]。故将化合物I定为
东莨菪内酯(scopolin)。
化合物Ⅱ：黄色粉末，mp175～177℃，易溶于
甲醇。浓硫酸反应显亮黄色，盐酸一镁粉反应阳性，
FeCl。反应阳性，Molish反应阳性，提示该化合物为
黄酮苷类化合物。1HNMR(400MHz，DMSO—de)谱
d12．95(1H，brs)为黄酮化合物A环5位羟基质子
信号；d10．39(1H，s)为酚羟基质子信号。d6．86
(1H，s)为c环3位质子信号；d6．81(1H，d，J一2．0
Hz)，6．43(1H，d，L，一2．0Hz)为A环上的两个质子
信号，偶合常数J一2．0Hz，表明A环两个质子处于
间位偶合关系，分别为8位和6位质子信号；d6．93
(2H，d，。1—8．8Hz)，7．94(2H，d，J一8．8Hz)为B
环两组对称的质子信号，为2’(6’)，3’(5’)质子信号。
85．05(1H，d，J一7．6Hz)为糖上端基质子信号。综
上所述，推断该化合物可能为以洋芹素为苷元的单
糖苷。”C—NMR(100MHz，DMso—d6)谱899．8，
77．1，76．4，73．0，69．5，60．5为糖上的碳信号，与文
献中B—D一葡萄糖甲苷中的葡萄糖信号一致。将该化
合物原位水解后，薄层展开，以葡萄糖为对照，水解
产物中的糖与葡萄糖的Rf值相同，薄层行为一致。
经文献检索，其”CNMR谱图数据与洋芹素一400一口一
D一葡萄糖苷一致“3。故将化合物Ⅱ定为洋芹素4L
O-pD一葡萄糖苷(apigenin一4-O-}D—glucoside)。
化合物Ⅲ：白色针晶，mp251～253℃，易溶于
氯仿。香草醛一浓硫酸反应显紫红色，Liebermann—
Burchard反应呈阳性。提示该化合物为三萜类化合
物。将该化合物与已知的三萜类化合物进行对照，该
化合物的理化常数和波谱数据与蒲公英赛醇一
致03。故将化合物Ⅲ定为蒲公英赛醇(taraxer01)。
化合物Ⅳ：白色针晶，mp168～170℃，易溶于
石油醚、氯仿等有机溶剂，不溶于水。[n]F一50。(c一
2，CHCl。)，香草醛一浓硫酸反应显黑紫色，Lieber
mann—Burchard反应呈阳性，提示该化合物为甾体
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第12期2005年12月· 789·
类化合物。经文献检索，其”C—NMR(100MHz，CD-
cI。)谱图数据与豆甾醇一致“]。故将化台物Ⅳ鉴定
为豆甾醇(stigmaster01)。
化合物v：无色针晶，mp140～142℃，易溶于
氯仿、醋酸乙酯。LiebermannBurchard反应呈紫黑
色。提示该化合物为甾体化合物。IR叠谱与口一谷甾
醇数据一致；与标准品进行薄层色谱对照，Rf值及
显色行为均～致，且与标准品的混合熔点不下降。故
将化合物V鉴定为p谷甾醇(口一stitoster01)。
化合物Ⅵ：淡黄色针晶，mp128～130℃，易溶
于氯仿、甲醇等有机溶剂。香草醛一浓硫酸反应显紫
色，UV365nm有荧光。”C—NMR(100MHz，
CDCl。)谱示有5个碳信号，低场区d186．5为羰基
碳原子信号，d176．3，56．4分别为甲氧羰基中羰基
和甲氧基的碳信号，d157．0，107．2为双键的烯碳
信号；1H—NMR(400MHz，CDCl3)谱d5．79(1H)为
双键的烯质子信号，d3．75(3H，S)为甲氧基的甲基
质子信号；由此可以推断，该化合物为对称的苯醌类
化合物。其结构可能为以下两种(图1)。
IgCOOC
II
C盹
圈I化合物I和Ⅱ的化学结构
Fig．1Chemicalstructureofcompounds1 andⅡ
经文献检索，其理化性质和NMR谱图数据与
结构Ⅱ一致”“]。故将化合物Ⅵ定为对苯醌2，5二
甲酸二甲酯(dimethylbenzoquinone2，5-dicar—
boxylate)。
化合物Ⅶ：淡棕色针晶，mp142～144℃，溶于
氯仿、甲醇。uV365Nm有淡蓝色荧光，FeCI。反应
阳性。1H-NMR(400MHz，CDCl3)谱示有4个质子
信号，在86～8之间；a7．86(1H，dd，J一7．6，1．6
Hz)，7．46(1H，m，J一15．6，6．8，2．0Hz)，6．94
(1H，m，L，一8．4，0．4Hz)，6．87(1H，m，J一15．6，
6．8，1．2Hz)；推断该化合物为四取代的苯环衍生
物。”C—NMR(100MHz，CDCl。)谱示有7个碳信
号，其中8111．0，117．6，119．3，130．7，136．7，161．9
为苯环的6个碳原子信号；d174．0为与苯环相连的
羰基碳信号}推断该化合物的取代基为羟基和羧基。
根据取代基对苯环质子化学位移值的影响，利用公
式d一7．26+XZi计算，与实测值进行对照；确定化
合物Ⅶ的结构为：2一羟基苯甲酸(2一hydr。xybenzoic
acid)。
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敬告读者
《中草药》杂志编辑部尚存部分过刊舍订本，包括：1974—1975年、1976年、1979年、1985—1994年(80元／
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万方数据
假奓包叶化学成分研究(Ⅱ)
作者： 朱华旭， 闵知大
作者单位： 朱华旭(南京中医药大学,植物药与新药研究中心,江苏,南京,210029)， 闵知大(中国药科大
学,天然药化教研室,江苏,南京,210009)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(12)
被引用次数： 3次

参考文献(8条)
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引证文献(3条)
1.田棣.任璐.窦芳.鲍和.赵桂兰.王军宪 假奓包叶不同部位挥发油的分析比较[期刊论文]-西北药学杂志 2011(5)
2.朱华旭.唐于平.龚祝南.闵知大 假奓包叶化学成分研究(Ⅲ)[期刊论文]-中草药 2008(11)
3.贾晓妮.张元媛.杨燕子.王军宪 假奓包叶挥发油的提取及GC-MS分析[期刊论文]-中药材 2008(6)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200512012.aspx