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假奓包叶不同部位挥发油的分析比较
田 棣 ,任 璐 ,窦 芳 ,鲍 和 ,赵桂兰 ,王军宪*(西安交通大学医学院药学系 , 陕西 西安 710061)
摘要:目的 对假奓包叶根皮 、茎皮 、果壳和种子的挥发油成分进行比较。方法 采用水蒸气蒸馏法提取这 4 个部位中的挥发
油 ,对提取物进行 GC-MS 分析。结果 从假奓包叶根皮中检测到 9 个挥发油成分 ,占挥发油色谱总峰面积的 88.85%;从茎皮
中检测到 11 个挥发油成分 , 占挥发油色谱总峰面积的 87.24%;从果壳中检测到 11 个挥发油成分 , 占挥发油色谱总峰面积的
71.21%;从种子中检测到 11 个挥发油成分 , 占挥发油色谱总峰面积的 87.76%。分别确定它们的相对含量 , 并比较其一致性。
结论 首次对假奓包叶根皮 、茎皮 、果壳和种子挥发油进行了提取和分析比较。
关键词:假奓包叶;不同部位;挥发油;GC-MS
doi:10.3969/ j.issn.1004-2407.2011.05.008
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1004-2407(2011)05-0331-03
GC-MS analysis of essential oil from different parts of Discocleidion ruf escens
T IAN Di , REN Lu , DOU Fang , BAO He , ZH AO Guilan , WANG Junxian*(Depar tment of Pharmacy , Schoo l of Medicine , Xian
Jiaotong Univer sity , Shaanxi Xian 710061)
Abstract:Objective To analy ze the compositions o f essential oil from the roo t ba rk , bark , nut shells and seeds of Discocleidion
ru f escens .Methods The e ssential oil wa s isolated by steam distilla tion and analyzed by GC-MS.Relative content of each compo-
nent was de te rmined by a rea no rmalization.Results 9 com pounds , representing 88.85% o f total oil w as identified f rom roo t ba rk.
11 compounds , repre senting 87.24% o f total oil w as identified fr om bark.11 compounds , representing 71.21% o f to tal oil wa s
identified f rom nut shells.11 compounds , representing 87.76% o f to tal oil w as identified fr om seeds.Their r elativ e amount w ere
respectively de te rmined.Conclusion The essential oil f rom pa rticula r par ts of this plant was isolated and analy zed fo r the first time.
Key words:Discocleidion ruf escens(Franch.)Pax et Ho ffm.;different pa rts;essential oil;GC-MS
作者简介:田棣 ,男 ,硕士研究生
*通信作者:王军宪 ,男 , 教授
假奓包叶又名金沙叶 、艾桐 、老虎麻 ,原植物为大
戟科假 奓包叶 属植物假 奓包叶 Discocleidion
ruf escens ,主产于陕西 、甘肃 、湖北 、湖南 、川贵等
地[ 1] 。民间以根皮入药 ,具有清热解毒 、泄水消积的
功效 ,用于治疗水肿 、食积 、毒疮 、鹅掌风等症[ 2] 。该
植物地上部分主要含有黄酮类化合物 、三萜类化合
物 、甾体类化合物 、香豆素类化合物 、对苯醌类化合
物及苯酚类化合物等[ 3-6] 。本研究小组曾从假奓包叶
的叶中提取检测出 37 个挥发油成分[ 7] ,而关于其根
皮和果实部分的化学成分目前尚未有报道。笔者将
假奓包叶分为根皮 、茎皮 、果壳和种子 4个部位 ,分别
对它们的挥发油成分进行提取分析 ,比对其一致性 。
1 仪器与试药
1.1 仪器 日本岛津(SHIMAD-ZU)GC-MS/
QP2010型气相色谱-质谱联用仪 。
1.2 试药 假奓包叶根皮 、茎皮 、果壳和种子于
2010年 6月采自陕西咸阳地区 ,原植物由王军宪教
授鉴定 为大戟 科植物假 奓包叶 Discocleidion
ruf escens(Franch.)Pax et Hoffm.。
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取 按 2010 年版《中国药典》附录
ⅩD 挥发油测定法提取挥发油 。分别称取粉碎的假
奓包叶干燥根皮 、茎皮 、果壳和种子各 100 g 置于烧
瓶中 ,各加水 750 mL ,氯化钠15 g ,浸泡20 h ,置于电
热套中缓缓加热至沸 ,并保持微沸 10 h 后挥发油的
量不再增加 ,停止加热 ,收集馏出液 ,分离出挥发油 ,经
无水硫酸钠干燥后得挥发油 ,计算收率分别为 1.19%,
1.24%,1.11%和 1.16%。
2.2 挥发油的 GC-MS 分析 气相色谱条件:毛细
管色谱柱:岛津 CBP5-M25-025;进样口温度:280 ℃;
柱温 80 ℃,持续 2 min ,7 ℃·min-1升温至 160 ℃,
持续 2 min ,10 ℃·min-1升温至 280 ℃,持续 4 min 。
质谱条件:EI离子源 ,电子能量 70 eV ,质量扫描范围
50 ~ 500 m/z ,离子源温度 200 ℃,溶剂峰切除时间
2.5 min ,质谱检测起测的时间 3.0 m in ,质谱图计算
机检索数据库:N IS T 谱库检索。
3 结果
3.1 根皮挥发油 图 1 为根皮部分的总离子流程
图 。经过计算机检索及核对质谱图 ,鉴定出了 9个组
分 ,占总出峰面积的 88.85%,并用面积的归一化法
确定了各组分的相对百分含量 ,分析结果见表 1 。
图 1 根皮挥发油总离子流图
Fig.1 Total ions flow chart of the root bark essential oil
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表 1 假奓包叶根皮挥发油成分分析结果
Tab.1 Analysis of the components in root bark essential oil
序号 化合物名称 保留时间/ min 分子式 相对峰面积/ %
1 t oluene 甲苯 3.247 C7 H8 3.55
2 hexanal 正己醛 3.705 C6 H12O 7.63
3 1-hexanol 正己醇 5.116 C6 H14O 4.74
4 benzeneacetalde-
hyde
苯乙醛 8.854 C8 H8 O 3.28
5 die thy l phtha la te 邻苯二甲酸二乙酯 16.965 C12 H14O4 43.57
6 hexadecanal 棕榈醛 18.250 C16 H32O 5.27
7 9 ,17-octadecadi-
ena l,(Z)- (9Z)-9 ,17-十八碳二烯-1-醛 20.140 C18 H38O 4.84
8 9 , 12 , 15-oc tade-
cat rien-1-o l ,(Z ,
Z , Z)-
(Z , Z , Z)-9 , 12 ,
15-十八碳三烯-
1-醇
20.217 C18 H32O 4.83
9 n-hexadecanoic
acid
n-十六酸 20.816 C16 H32O2 11.14
3.2 茎皮挥发油 图 2 为茎皮部分的总离子流程
图。经过计算机检索及核对质谱图 ,鉴定出了 11个
组分 ,占总出峰面积的 87.24%,并用面积的归一化
法确定了各组分的相对百分含量 ,分析结果见表 2。
图 2 茎皮挥发油总离子流图
Fig.2 Total ions flow chart of the bark essential oil
3.3 果壳挥发油 图 3 为果壳部分的总离子流程
图。经过计算机检索及核对质谱图 ,鉴定出了 11个组
分 ,占总出峰面积的 71.21%,并用面积的归一化法
确定了各组分的相对百分含量 ,分析结果见表 3 。
图 3 果壳挥发油总离子流图
Fig.3 Total ions flow chart of the nut shells essential oil
3.4 种子挥发油 图 4 为种子部分的总离子流程
图 。经过计算机检索及核对质谱图 ,鉴定出了 11 个
组分 ,占总出峰面积的 87.76%,并用面积的归一化
法确定了各组分的相对百分含量 ,分析结果见表 4。
图 4 种子挥发油总离子流图
Fig.4 Total ions flow chart of the seeds essential oil
表 2 假奓包叶茎皮挥发油成分分析结果
Tab.2 Analysis of the components in bark essential oil
序号 化合物名称 保留时间/min 分子式 相对峰面积/ %
1 toluene 甲苯 3.240 C7H8 1.39
2 furfu ral 糠醛 4.420 C5H4O2 4.57
3 benzeneacetaldehyde 苯乙醛 8.849 C8H8O 4.27
4
2-fu ranmethanol , 5-ethenyltet rahydro-
alpha , alpha , 5-alpha-t rim ethyl α, α, 5α-三甲基-5-乙烯基-2-呋喃甲醇 9.359 C10H 18O 2 10.28
5
2-fu ranmethanol , 5-ethenyltet rahydro-
alpha , alpha , 5-beta-t rimethy l α, α, 5β-三甲基-5-乙烯基-2-呋喃甲醇 9.650 C10H 18O 2 7.04
6 1 , 6-octadien-3-ol , 3 , 7-dimethy l- 3 , 7 , -二甲基-1 , 6-辛二烯-3-醇 9.817 C10H 18O 8.94
7
2 H-pyran-3-ol , 6-ethenyltet rahydro-2 ,
2 , 6-t rim ethyl- 2 , 2 , 6-三甲基-6-乙烯基-3-羟基-二氢吡喃 11.138 C10H 19O 2 7.80
8 methyl salicylate 水杨酸甲酯 11.526 C8H8O3 14.63
9 2 , 6-octadien-1-ol , 3 , 7-dimethy l-,(E)- (E)-3 , 7-二甲基-2 , 6-辛二烯-1-醇 12.358 C10H 19O 9.24
10 (-)- cis-myrtanol (-)-顺-桃金娘烷醇 12.565 C10H 18O 3.95
11 diethy l p hthalate 邻苯二甲酸二乙酯 16.967 C12H 14O 4 15.13
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表 3 假奓包叶果壳挥发油成分分析结果
Tab.3 Analysis of the components in nut shells essential oil
序号 化合物名称 保留时间/min 分子式 相对峰面积/ %
1 toluene 甲苯 3.221 C7H8 1.47
2 furfu ral 糠醛 4.396 C5H4O2 11.75
3 benzeneacetaldehyde 苯乙醛 8.844 C8H8O 8.83
4
2-fu ranmethanol , 5-ethenyltet rahydro-
alpha , alpha , 5-t rimethyl- , t rans- α, α, 5-三甲基-5-乙烯基-2-呋喃甲醇 9.650 C10H 18O 2 2.69
5 1 , 6-octadien-3-ol , 3 , 7-dimethy l- 3 , 7 , -二甲基-1 , 6-二辛烯-3-醇 9.815 C10H 18O 3.70
6 (-)- cis-myrtano (-)-顺-桃金娘烷醇 12.660 C10H 19O 5.02
7 phenol , 3 , 5-bis(1 , 1-dimethy lethyl)- 3 , 5-二(1 , 1-二甲基)乙基苯酚 15.906 C14H 22O 3.61
8 diethy l p hthalate 邻苯二甲酸二乙酯 16.972 C12H 14O 4 17.30
9 2-pen tadecanone , 6 , 10 , 14-t rimethyl- 1 , 5 , 9 , 13-四甲基十四醇 19.639 C19H 38O 8.83
10 hexadecanoic acid , methy l ester 十六酸甲酯 20.440 C17H 34O 2 3.91
11 n-hexadecan oic acid n-十六酸 20.810 C16H 34O 2 4.10
表 4 假奓包叶种子挥发油成分分析结果
Tab.4 Analysis of the components in seeds essential oil
序号 化合物名称 保留时间/min 分子式 相对峰面积/ %
1 toluene 甲苯 3.212 C7H8 0.79
2 ethy lbenzene 乙苯 4.972 C8H10 1.41
3 p-xy lene 对二甲苯 5.137 C8H10 0.97
4 benzeneacetaldehyde 苯乙醛 8.845 C8H8O 12.79
5 undecane , 5 , 7-dimethyl- 5 , 7-二甲基十一烷 8.995 C13H 28 3.69
6 dodecane , 2 , 6 , 11-trimethyl- 2 , 6 , 11-三甲基十二烷 12.685 C15H 32 4.33
7 dodecane , 4 , 6-dim ethyl- 4 , 6-二甲基十二烷 13.350 C14H 30 1.92
8 hexadecane 正十六烷 15.625 C16H 34 4.92
9 phenol , 3 , 5-bis(1 , 1-dimethy lethyl)- 3 , 5-二(1 , 1-二甲基)乙基苯酚 15.905 C10H 22O 4.17
10 n-eicos ane 正二十烷 16.180 C20H 42 5.83
11 diethy l p hthalate 邻苯二甲酸二乙酯 16.967 C12H 14O 4 41.94
4 讨论
本研究采用挥发油提取法提取假奓包叶根皮 、茎
皮、果壳和种子 4个部位挥发油的收率分别为 1.19%,
1.24%,1.11%和 1.16%。分析结果表明 ,本实验所涉及
假奓包叶 4个部位的挥发油中均含有大量酯类 ,其中绝
大部分为邻苯二甲酸二乙酯 ,根皮部分含 43.57%,果壳
部分含 17.30%,种子部分含 41.94%,茎皮部分除了
含 15.13%该物质 ,还含有 14.63%的水杨酸甲酯。
横向比较后发现 ,4个部位中的其他化学成分和含量
差异较大 。除了酯类物质 ,根皮部分主要含有醛类
(正己醛 7.63%,棕榈醛 5.27%)和脂肪酸类(n-十
六酸 11.14%);茎皮部分主要含有醇类(α,α, 5-三甲
基-5-乙烯基-2-呋喃甲醇 17.32%, 3 , 7 ,-二甲基-1 , 6-
辛二烯-3-醇 8.94%,(E)-3 , 7-二甲基-2 , 6-辛二烯-
1-醇 9.24%)和含氧杂环化合物(2 , 2 , 6-三甲基-6-乙
烯基-3-羟基-二氢吡喃 7.80%);果壳部分主要含有
醛类(糠醛 11.75%,苯乙醛 8.83%)和醇类(1 , 5 , 9 ,
13-四甲基十四醇 8.83%);种子部分主要含有醛类
(苯乙醛 12.79%)。与文献[ 7]假奓包叶的叶子部分
的挥发油对比后发现 ,这 4个部位所含成分与其存在
明显差异。
笔者分析了假奓包叶各个部位的挥发油成分 ,进
一步完善了对该植物化学成分的研究。
参考文献:
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志:四十
四卷(第三分册)[ M] .北京:科学出版社 , 1979:64.
[ 2] 中国药材公司.中国中药资源志要[ M] .北京:科学技术
出版社 , 1994:625.
[ 3] 朱华旭 , 闵知大.假奓包叶化学成分研究[ J] .中草药 ,
2004 , 35(11):1220-1221.
[ 4] 朱华旭 ,闵知大.假奓包叶化学成分研究Ⅱ[ J] .中草药 ,
2005 , 36(12):1787-1789.
[ 5] 田冶 ,汤海峰 , 王晓娟 , 等.假奓包叶抗菌活性成分的研
究(2)[ J] .中国中药杂志 , 2009 , 34(6):1377-1380.
[ 6] 王军宪 ,张元媛 , 陈晟 , 等.假奓包叶化学成分研究[ J] .
中国中药杂志 , 2010 , 35(11):1435-1438.
[ 7] 贾晓妮 ,张元媛 , 杨燕子 , 等.假奓包叶挥发油的提取及
GC-MS 分析[ J] .中药材 , 2008 , 31(6):845-847.
(收稿日期:2011-02-24)
333西北药学杂志 2011 年 10 月 第 26 卷 第 5 期