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Chemical constituents of Polygala tenuifolia

远志的化学成分研究



全 文 :中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第9期2005年9月·1291·
远志的化学成分研究
王玉萍,杨峻山,张聿梅,陈建民
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京 100094)
摘 要:目的 研究远志Polygalatenuifolia的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、凝胶色谱等方法分离化合物,运
用现代光谱技术鉴定化合物的结构。结果从远志95%乙醇提取物中分离鉴定了6个化合物,分别为2一羟基一4,6一
二甲氧基二苯酮(I)、1,7一二羟基一3一甲氧基劬酮(I)、1,7一二羟基一2,3-二甲氧基嚏IJ酮(Ⅲ)、a一菠甾醇(Ⅳ)、远志醇
(V)和苯甲酸(Ⅵ)。结论化合物IV为首次从该种植物中分离得到,化合物I为首次从该属植物中得到。
关键词:远志;曲酮;二苯酮;n一菠甾醇;远志醇
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)09—1291—03
ChemicalconstituentsofPolygalatenuifolia
WANGYu—ping,YANGJun—shan,ZHANGYu—mei,CHENJian—min
(InstituteofMedicinalPl nt,ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnion
MedicalCo lege,Beijing100094,China)
Abstract:ObjectiveToinvestigatethech micalconstituentsofPolygalatenuifolia.MethodsSilica
gelcolumnandSephadexLH一20columnchromatographywereusedtoseparateandpurifythechemical
constituents.Thes ructuresw reelucidatedbyspectraIdata.ResultsSixcompoundswerei olatedan
identifiedas:2一hydroxy一4,6-dimethoxybenzophone(hydrocotoin,I),1,7-dihydroxy-3一methoxyxan-
thone(Ⅱ),1,7-dihydroxy一2,3一dimethoxyxanthone(Ⅲ),a—spinaster01(Ⅳ),1,5一anhydro-D—sorbitol
(polygitolV)andbenzoicacid(Ⅵ).ConclusionComp undIVisisolatedfromtheplantandcompound
I iSisolatedfromtheplantsofPolygalaL.bothforthefirsttime.
Keywords:Po匆galatenuifoliaWilld.;xanthones;hydrocotoin;a—spinasterol;polygitol
远志是常用中药,始载于《神农本草经》,列为上
品。《中国药典92000年版规定其来源为远志科植物
远志PolygalatenuifoliaWilld.和卵叶远志P.
sibiricaL.的干燥根。本品味苦,性辛、温,归心、肾、
脾经,具有安神益智、祛痰、消肿功效。用于心肾不
交,失眠多梦,健忘惊悸,神志恍惚,咳痰不爽,疮疡
肿毒,乳房肿痛等症。远志中主要化学成分为三萜皂
苷类、劬酮类、糖和糖酯苷类、生物碱类等。为了寻找
与其功能主治相应的有效成分,阐明其药效物质基
础,笔者对陕西产远志进行了化学成分研究。从
95%乙醇提取物中初步分离得到6个化合物,分别
为2一羟基一4,6一二甲氧基二苯酮(I)、1,7一二羟基一3一
甲氧基山酮(Ⅱ)、1,7一二羟基一2,3一二甲氧基劬酮
(皿)、a一菠甾醇(Ⅳ)、远志醇(V)和苯甲酸(YI)。其
中化合物Ⅳ为首次从该种植物中分离得到,化合物
I为首次从该属植物中分离得到。
1仪器、试剂与材料
Fisher—Johns熔点测定仪,Perkin—Elmer
983G红外分光光度仪(KBr压片),VGZAB一2F
质谱仪,BrukerAM一500核磁共振仪(TMS作内
标)。柱色谱、薄层色谱用硅胶:青岛海洋化工厂;葡
聚糖凝胶LH一20:Pharmacia进口分装。所用试剂为
北京化工厂产品,均为分析纯。药材购自陕西,由本
所郭宝林研究员鉴定为远志P.tenuifoliaWil d.
的根皮(少量含木芯)。
2提取与分离
远志根8.5kg,95%乙醇加热回流提取,减压
回收提取液,得浸膏1.11kg,加2L水混悬后,依次
用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取,得相应萃
取物。其中石油醚部分10g,经硅胶柱色谱,石油醚一
丙酮(10:o~8:2)梯度洗脱,组分15~19经硅胶
薄层制备得化合物I(25mg),组分30~40重结晶
得化合物N(78rag)。氯仿部分34g,经硅胶柱色
谱,氯仿一甲醇(10:o~5:5)洗脱,分成10份,其中
收稿日期:2004—11-21
基金项目:北京市自然科学基金2001重点项目(701103)
作者简介:王玉萍,女,副研究员。Tel:(010)62899739E—mail:ypwan901@hotmail.com
万方数据
·1292· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第9期2005年9月
组分7经硅胶柱色谱,氯仿一甲醇(95:5~80:20)
洗脱,组分35~44重结晶得化合物V(864mg)。醋
酸乙酯部分40g,经硅胶柱色谱,氯仿一甲醇(10:
o~5:5)洗脱,分为20份,其中组份2反复硅胶柱
色谱得化合物Ⅱ(15mg)、Ⅲ(17mg),组分3经硅
胶柱色谱得到化合物Ⅳ(985mg),组分4经硅胶柱
色谱,石油醚一醋酸乙酯洗脱得化合物VI(365rag)。
3结构鉴定
化合物I:无色针状结晶(石油醚),mp96~98
℃。分子式:C15H1404。EI—MSm/z(%):258(M+,
61),257(100),181(63),105(10),95(7),77(15),69
(9)。1H—NMR(500MHz,DMSO—d。)艿:3.60(3H,s,
OCH,一4),3.77(3H,s,OCH3-6),6.12(1H,d,J一2
Hz,H一3),6.16(1H,d,J一2Hz,H一5),7.48(2H,
dd,J=7.5,7.5Hz,H一3’,5’),7.59(1H,t,J=7.5
Hz,H一47),7.67(2H,dd,J一7.5,1Hz,H一2’ 67),
9.86(1H,s,OH一2)。13C—NMR(125MHz,DMSO)艿:
194.53(C=O),161.92(H一4),158.73(H一6),
156.83(H一2),138.19(H一1’),132.82(H一47),
128.69(H一67),128.69(H一27),128.46(H一5’),
128.46(H一37),108.95(H一1),93.86(H一3),90.08
(H一5),55.55(OCH。),55.21(OCH3)。根据以上数
据,并与文献报道[11对照,鉴定化合物I为2一羟基一
4,6二甲氧基二苯酮。
化合物Ⅱ:黄色针晶(石油醚一丙酮),mp254~
256℃。分子式:C14H1005。1H—NMR(500MHz,DM—
SO—d。)艿:12.87(1H,s,OH一1),10.01(1H,s,OH一
7),7.50(1H,d,J一9Hz,H一5),7.43(1H,d,J=3
Hz,H一8),7.32(1H,dd,J一9,3Hz,H一6),6.62
(1H,d,J一2Hz,H一4),6.38(1H,d,J一3Hz,H一2),
3.89(3H,s,OCH。一3)。13C—NMR(125MHz,DMSO—
d。)艿:180.07(C一9),166.34(C一3),162.51(C一1),
157.43(C一4a),154.08(C一7),149.14(C一4b),
124.78(C一6),120.44(C一8a),118.99(C一5),108.02
(C一8),102.90(C一8b),96.86(C一2),92.51(C一4),
56.13(oCH。一3)。根据以上数据并与文献报道[23比
较,确定化合物Ⅱ为1,7一二羟基一3一甲氧基m【l酮。
化合物Ⅲ:黄色针晶(石油醚一丙酮),mp246~
248℃。分子式:C15H1206。1H—NMR(500MHz,DM—
SO—d。)艿:12.77(1H,s,OH一1),10.03(1H,s,OH一
7),7.50(1H,d,J一9Hz,H一5),7.42(1H,d,J一3
Hz,H一8),7.32(1H,dd,J=9,3Hz H一6),6.78
(1H,s,H一4),3.93(3H,s,OCH3),3.72(3H,s,
OCH。)。13C—NMR(125MHz,DMSO—d6)艿:180.32
(C—O),159.89(C一3),153.97(C一7),153.02(C一
4a),152.90(C一1),149.09(C一4b),130.93(C一2),
124.76(C一6),119.98(C一8a),118.93(C一5),107.68
(C一8),102.96(C一8b),91.10(C一4),59.98(OCH3—
2),56.。45(OCH。一3)。根据以上数据,并与文献报
道嘲对比,鉴定化合物Ⅲ为1,7一二羟基一2,3一二甲氧
基曲酮。
化合物Ⅳ:无色针状结晶(石油醚),mp154~
156℃。分子式:C29H480。EI—MSm/z(%):412
(M+,66),397(16),369(21),351(5),300(19),271
(100),255(36),246(21),231(13),229(21),213
(14),81(76),69(40)。1H—NMR(500MHz,D SO—
d。)艿:0.55(3H,s,H一18),0.80(H一19,H一29),0.82
(d,H一27),0.85(d,H一26),1.02(d,H一21),3.58(m,
H一3),5.03(1H,dd,J一8.5Hz,H一23),5.15(1H,d,
J一9Hz,H一22),5.17(1H,d,J一9z,H一7)。
3C—NMR(125MHz,DMSO—d6)艿:139.59(C一8),
138.15(C一22),129.53(C一23),117.48(C一7),71.08
(C一3),56.00(C一17),55.18(C一14),51.28(C一24),
49.53(C一9),43.33(C一13),40.78(C一20),40.34(C一
5),39.52(C一12),38.07(C一4),37.20(C一1),34.28
(C一10),31.89(C一25),29.69(C一6),28.48(C一16),
25.38(C一28),23.04(C一15),21.59(C一11),21.38
(C一21),21.06(C一26),19.02(C一27),13.03(C一19),
12.22(29),12.07(18)。根据EI—MS、1H—NMR、
13C—NMR数据,并与文献报道啪对比,确定化合物Ⅳ
为a一菠甾醇。
化合物V:无色方晶(氯仿一甲醇),mp139~140
℃。分子式:C6H1205。EI—MSm/z(%):146(6),133
(12.5),115(10),103(45)。”C—NMR(125MHz,
DMSO—d。)艿:81.56、78.49、70.34、69.87、69.51、
61 47。根据以上数据,并与文献报道[5]比较,确定化
合物V为远志醇。
化合物Ⅵ:无色片状结晶(石油醚),有芳香气
味,mp102~104℃。分子式:C7H602。EI—MSm屈
(%):122(M+,95),105(100),77(66),51(22)。进
一步与苯甲酸对照品进行比较,混合熔点不下降。根
据以上数据,确定化合物Ⅵ为苯甲酸。
References:
[1]HarryDL,GilbertMI.ExtractivefromGuttiferae.XlX.
Theisolationandstructureoftwobenzophenones,sixxan—
thones,andtwobiflavonoidsfromtheheatwoodofAllam—
blackiafluoribundaOliveriJ-i.JChemSoc(C),1971,7:
万方数据
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蒙古黄芪中黄酮类成分的研究
马晓丰1~,田晓明1,匝圈2,屠鹏飞1*
(1.北京大学医学部药学院,北京 100083;2.沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳110016))
摘要:目的研究蒙古黄芪的化学成分,为该中药的开发利用和质量评价提供依据。方法利用多种色谱方法分
离纯化,通过理化常数测定和波谱分析鉴定其化学结构。结果从蒙古黄芪中分离鉴定了9个黄酮类化合物,分别
为芒柄花索(formononetin,I)、(3R)一8,2-二羟基一7,4-二甲氧基异黄烷[(3R)-8,2-dihydroxy-7,4,_dimethoxy—
isoflavane,I]、毛蕊异黄酮(calycosin,Ⅲ)、(6aR,1laR)9,10一二甲氧基紫檀烷一3一。一pD一葡萄糖苷[(6aR,1laR)9,
10一dimethoxypterocarpan一3-0一p-D-glucoside,1V]、7,27一二羟基一37,4-二甲氧基异黄烷一7一D—pD一葡萄糖苷(7,2’一di—
hydroxy一37,4’一dimethoxy—isoflavane一7一O—B—D—glucoside,V)、芒柄花素一7一。一pD一葡萄糖苷(formononetin一7一O—pD—
glucoside,Ⅵ)、毛蕊异黄酮一7一。一pD一葡萄糖苷(calycosin一7一。一p_D—glucoside,VI)、红车轴草异黄酮一7一。一p-D一葡萄糖
苷(pratensein一7一O-t3-D-glucoside,Ⅷ)和染料木苷(genistin,IX)。结论化合物Ⅶ为首次从黄芪属植物中分得,化合
物I为首次从该种植物中获得,化合物I~Ⅶ具有促进细胞增殖的活性。
关键词:黄芪属;蒙古黄芪;黄酮类
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)09—1293—04
Flavonoidc nstituentsofAs ragalusmembranaceusvar.mongholicus
. MAXiao—fen91’2,TIANXiao—min91,IcHENYing-jieI‘,TuPeng—fei¨
(1.SchoolofPharmaceuticalSciences,HealthScienceCenter,PekingUniversity,Beijing100083,China;2.School
ofChineseMateriaMedica,ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofAs ragalusmembranaceusvar.mongholi—
CUS.MethodsTheconstituentsw rei olatedanpurifiedbyseveralchromatographictechniquesand
identifiedbychemicophysicalpropertiesandspectralanalyses.ResultsNineflavonoidc mpoundsha
beenobtainedfromA.membranaceusv r.mongholicus.Theyweredeterminedasformononetin(I),
(3R)一8,27一dihydroxy一7,4-dimethoxy—isoflavane(Ⅱ),calycosin(Ⅲ),(6aR,1laR)9,10一
dimethoxypterocarpan一3—0一pD~glucoside(Ⅳ),7,2-dihydroxy一37,47-dimethoxy—isoflavane-7一O—p—D—glu—
coside(V),formononetin一7—0一pD—glucoside(VI),calycosin一7一O—p—D—glucoside(VI),pratensein一7一O~p
D—glucoside(Ⅷ),andgenistin(Ⅸ),respectively.ConclusionCompoundⅧ sobta nedfromtheplants
ofAstragalusLinn.forthefirsttimeandcompoundⅡisobtainedfromthisplantforthefirsttime.Corn—
poundsI一Ⅶshowcellmultiplicationactivity.
Keywords:AstragalusLinn.;Astragalusmembranaceus(Fisch.)Bungevar.mongholicus(Bunge)
Hsiao;flavonoids
收稿日期
基金项目
作者筒介
*通讯作
:2004—12-10
:国家经贸委2000年度中药材生产扶植资金项目(国经贸医药[2000156号)
:马晓丰(1974~),男,辽宁沈阳市人,2000年毕业于辽宁中医学院生药学专业,获硕士学位,2003年毕业于沈阳药科大学中药
学院药物化学专业,获博士学位,现在中国科学院研究生院生物系工作,主要从事天然产物化学、药物代谢学及酶学的研究。
Tel:(010)88256346E—mail:maxiaofeng@gscas.ac.en
者屠鹏飞Tel:(010)82802750E—mail:pengfeitu@bjrnu.edu.en
万方数据
远志的化学成分研究
作者: 王玉萍, 杨峻山, 张聿梅, 陈建民, WANG Yu-ping, YANG Jun-shan, ZHANG Yu-mei
, CHEN Jian-min
作者单位: 中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(9)
被引用次数: 6次

参考文献(5条)
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2.高玲玲.刘文哲 远志根的形态发生及组织化学研究[期刊论文]-热带亚热带植物学报 2008(1)
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中国中药杂志 2007(11)


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