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蝼蛄脂肪酸的GC-MS分析



全 文 :·1148· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
蝼蛄脂肪酸的GC—MS分析
魏道智1,郭澄2,刘皋林2,张纯2,郑汉臣3
(1.福建农林大学生命科学学院,福建福州350002;2.第二军医大学长征医院药学部,上海200433;
3.第二军医大学药学院,上海200433)
蝼蛄是一味用药历史悠久的动物类中药,味咸、
性寒,人大、小肠,膀胱经。主治各类水肿,解疮毒、溃
痈肿,除恶疮、去瘰疬。但是对于蝼蛄药用的研究资
料很少,化学成分情况所知更少。近年来随着其在临
床上应用的不断增加,要求在现有研究的基础之上,
对于蝼蛄进行更进一步的深入研究。脂肪是动物机
体内主要的化学组成成分,所含脂肪酸量和种类的
不同代表了不同种间的区别和特点。对不同蝼蛄种
体内脂肪所含脂肪酸的分析,一是对其化学成分系
统的研究,二是对不同蝼蛄种进行有效地鉴别,同时
也为其临床应用提供实验资料和科学参考。
1材料和方法
1.1材料:东方蝼蛄Gryllotalparient lis、华北蝼
蛄G.unispinaSaussure药材购自安徽毫州药材市
场,由笔者鉴定。
1.2 仪器:气相色谱一质谱联用仪(美国Finnigan
Voyager公司)。
1.3方法
1.3.1脂肪酸的提取:采用索氏提取法[1]。精确称
取药材粗粉2.0g,用滤纸包放入提取器中,下部回
流瓶中加入150mL石油醚,水浴回流8h,提取液
浓缩蒸干,冷却后精确称量回流瓶,回流瓶质量的前
后之差即为脂肪质量。以等质量滤纸为空白对照。
1.3.2脂肪酸甲酯化:取提取的脂肪1.0g与20%
氢氧化钾乙醇溶液适量,混匀,于水浴回流约3h,
至完全皂化,加适量水,以石油醚除去不皂化物,再
以浓盐酸调pH至中性,分离出总脂肪酸,干燥,按
文献报道方法[z]脂肪酸甲酯化。脂肪酸甲酯为供试
样品,用气相色谱一质谱联用仪进行分析。
1.3.3检测条件:色谱柱:HP—INNOWax石英毛
细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25肛m);柱温:80
℃(保持2min)一250。C(保持10rain);升温速度:
10‘C/min;气化温度:250℃;进样量:0.5肛L;载气
(流量):He(1.0mL/min);分流比30/1;质谱检测
器:EI电离源、电离电压70eV、源温200℃;质谱标
准库:NIST库;计算方法:面积规一化法。
2结果
东方蝼蛄和华北蝼蛄的脂肪酸结果见表1、2。
表l东方蝼蛄詹舫酸分析
Table1 AnalysisoffattyacidinG.orientalis
峰号懒嚣 峰号 懒 嚣
1二十一烷0.612十二烷酸0.12
2二十一烷甲酯0.1 13 十八碳一9,12二烯酸甲酯0.34
3十九烷0.4714 十八碳一9,12二烯酸乙醇0.09
4二十二烷0.0415十四烷酸(肉豆蔻酸)0.96
5十六烷酸0.1816 十六烷酸(棕榈酸) 14.64
6 9-十六烷烯酸甲酯0.0417 11一十六碳烯酸 5.66
7十六烷酸乙酯0.0418十八烷酸4.34
8顺一9一二十三烯0.8519 9一十八碳烯酸 39.91
9十八烷酸甲酯0.0820亚油酸 25.85
lo 9一十八烷烯酸甲酯0.2921亚麻酸 2.31
11 9一十八烷烯酸乙酯0.13
表2华北蝼蛄脂肪酸分析
Table2 AnalysisoffattyacidinG.unispina
峰号 懒 嚣 鹳 懒 篇
1 丁醇 1.50 11 甘油 3.48
2 丁酸0.0312 十二烷酸 1.55
3 3一甲基丁酸0.2013 9,12一十八碳二烯酸0.17
4 戊酸(缬草酸)0.0614 十四烷酸 1.92
5 癸二烯一(2,4)0.071 5 十六烷酸(棕榈酸) 22.30
6 己酸0.051 6 11-十六碳烯酸 10.91
7 庚酸0.0617 十八烷酸(硬脂酸)4.02
8 辛酸0.1218 油酸 36.75
9 癸酸 o.09 19 亚油酸 14.58
10 9一乙基一十六烷 o.12 20 亚麻酸 1.60
3讨论
从表1、2中可以看到东方蝼蛄和华北蝼蛄具有
较多不饱和脂肪酸,东方蝼蛄的不饱和脂肪酸质量
分数为77.77%;华北蝼蛄为64.35%。这些不饱和
收稿日期:2004—12-14
基金项目:福建省自然科学基金资助项目(C0410014);福建省教育厅资助课题(JA04188)
作者简介:魏道智(1960~),男,河北景县人,副教授,博士,主要从事生药学研究和薪药研发。
Tel:(0591)83788305E—mail:weidz@mail.china.corn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月·1149·
脂肪酸主要包括油酸、亚油酸、亚麻酸。东方蝼蛄中
油酸、亚油酸的量稍高于华北蝼蛄,棕榈酸稍低于华
北蝼蛄。
在脂肪酸种类上二者具有明显不同,东方蝼蛄
具有十九烷、二十一烷、二十二烷、二十三烯;华北蝼
蛄的脂肪酸中不具有上述脂肪酸,但具有许多相对
小分子质量的醇、酸,如丁醇、丁酸、3一甲基丁酸、戊
酸、癸二烯、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、甘油。
两种蝼蛄的脂肪酸种类区别,可能与其二者种
的特性有关。两者的脂肪酸中都具有较高的不饱和
脂肪酸量与其药用功能之间的关系值得深入探讨。
References:
[1]PlantPhysiologyAcademy.HandbookofPlantPhysiology
Experiment(植物生理学实验手册)[M].Shanghai:Shang—
haiScientificandTechnonicalPublishers,1982.
C-z]ZhangJT.FattyAcidanditsDeepProcess(脂肪酸及其深
加工)[M].Beijing:ChemicalIndustryPress,2002.
超临界二氧化碳萃取分析苏合香化学成分
姚发业1,邱 琴2,刘国鹏1,丁玉萍2
(1.山东省教育学院化学系,山东济南250013;2.山东大学环境科学与工程学院,山东济南250100)
苏合香为金缕梅科植物苏合香树Liquidambar
orientalisMill的树干渗出的香树脂经加工制成。苏
合香的化学组成含树脂(约36%)、水分(约14%~
2l%)和油状液体。主产于土耳其、叙利亚、埃及等波
斯湾地区。苏合香性温、味辛,归经于心、脾,具有开
窍,破秽之功效,用于中风痰厥、卒然昏倒、胸腹冷
痛、惊痫、湿疟[1]。由苏合香和冰片两药组成的苏冰
滴丸具有显著的抗心肌缺血的效果[2]。冠心苏合丸
中的苏合香和冰片可使实验性心肌梗死犬的冠脉血
流量明显增加,使其恢复正常或接近正常[3]。有关苏
合香树脂和油状液体化学成分已有文献报道[4’5],超
临界萃取分析苏合香化学成分至今未见报道。本实
验采用叙利亚产苏合香,以超临界二氧化碳萃取苏
合香化学成分[6~8],进行毛细管气相色谱分析,共分
离出56个峰,以归一化法计算各个峰的质量分数,
用GC—MS法从中共鉴定了38个成分,占萃取油总
组分的67%以上。
1仪器与试药
日本岛津公司GC一14A型气相色谱仪:美国
惠普公司产HP—GC一5890—5970BMSD型GC—
MS联用仪;苏合香,叙利亚进口,经山东省省立医
院苏德民高级药剂师鉴定。
2实验条件
2.1 气相色谱分析条件:色谱柱:SE一54弹性石英
毛细管柱(25m×0.25mm,0.25pm)(中国科学院
大连化学物理研究所);色谱柱程序升温条件:初始
温度50℃,保持6min后,以5。C/min升温至260
℃并保持80min;载气N。,柱前压为53.5kPa;分流
比为1:20;气化室和检测器温度均为280‘C;进样
量0.3tzL。
2.2气相色谱一质谱分析条件:色谱柱和色谱柱程
序升温条件同2.1项。载气He,柱前压为53.5kPa,
分流比为1:20;接口温度270℃,离子源温度
200℃;电离电压0.70kV;质量扫描范围:30~
400amu。
3超临界二氧化碳萃取条件
取水蒸气萃取后的苏合香6g,用超临界二氧化
碳萃取苏合香化学成分。二氧化碳为流体物质,萃取
压力16MPa,温度50。C,收率为30%,获得相对密
度大于1的浅棕色透明油状物。
4苏合香成分分析
用毛细管气相色谱法从苏合香萃取油中共分离
出56个峰,采用气相色谱数据处理系统,以面积归
一化法测得萃取油各组分质量分数。按上述GC—MS
条件对苏合香萃取油进行分析,对总离子流图中的
各峰经质谱扫描后得到质谱图,经过质谱计算机数
据系统检索(质谱数据库:NIST,NBS),人工谱图解
析,按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对,查对有关
质谱资料[9~13|,对基峰、质荷比和相对丰度等方面
进行直观比较,分别对各色谱峰加以确认,综合各项
分析鉴定,确定出苏合香萃取油中的化学成分,结果
见表1。
收稿日期:2004—12-13
作者简介:姚发业(1950~),男,教授,山东济南人,从事中草药成分和化学教学的研究,发表论文40余篇,获奖4项。
万方数据
蝼蛄脂肪酸的GC-MS分析
作者: 魏道智, 郭澄, 刘皋林, 张纯, 郑汉臣
作者单位: 魏道智(福建农林大学生命科学学院,福建,福州,350002), 郭澄,刘皋林,张纯(第二军医大
学长征医院药学部,上海,200433), 郑汉臣(第二军医大学药学院,上海,200433)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(8)

参考文献(2条)
1.Plant Physiology Academy 植物生理学实验手册 1982
2.Zhang J T 脂及酸及其深加工 2002

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3. 魏道智.郭澄.刘皋林.张纯.郑汉臣 蝼蛄的本草考证[期刊论文]-中药材2003,26(4)
4. 王丹.艾华.WANG Dan.AI Hua 鳖甲煎丸化裁对肝癌22荷瘤小鼠抗肿瘤作用的实验研究[期刊论文]-中华中医药学
刊2007,25(3)
5. 魏道智.郭澄.刘皋林.张纯.郑汉臣 蝼蛄的化学成分分析[期刊论文]-中草药2003,34(8)
6. 王晓红.高国宇 蝼蛄疖内、外治法选用体会[期刊论文]-江苏中医药2008,40(3)
7. 邬晓东 鳖甲蜈蚣汤治疗原发性肝癌验案2则[期刊论文]-山东中医杂志2003,22(1)
8. 张绪慧.梁磊.蔡长青.陈达理 鳖甲煎丸对荷瘤小鼠VEGF、PCNA表达的影响[期刊论文]-云南中医中药杂志
2010,31(3)
9. 乔建卫.王慧铭.孙炜 鳖甲的药用现状[期刊论文]-浙江中西医结合杂志2009,19(1)
10. 臧凯.牛文君 青蒿鳖甲汤对肿瘤化疗后体弱患者的应用[期刊论文]-医药论坛杂志2003,24(11)


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