全 文 ：R ef e e rn e e
i D
et io n a ryo f h Cin e seMa t e ria M ed ia e
.
P u b l i shin g
H o u so ef S ei en e ea n dT e ehn o lo y go f h Sa n g h
a
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,
S h a n g
-
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,
19 7 5
.
1 1 3 5
Y a n g X W
.
C h in a
1 9 9 6
,
2 1 ( 1 )
: 48
K u s u m o t o IT 以 a l .
J o u r n a l o f C h in e s e M a t e r i a M e d i e a
,
S h o y a k u g a k u Z a s s h i
,
1 9 9 2
, 4 6 : 19 0
摘 要 从何首乌 (尸 o yl g on u m m u lt 价 or u m T h u n b . )的根中分离出 n 个化合物 , 根据光谱学分析
分别鉴定为 : 大黄酚 ( e h r y s o p h a n o l , I ) 、 大黄素甲醚 ( p h y s e io n e , I ) 、 大黄素 ( e m o d in , l ) 、 叶轻基
大黄素 ( e i t r e o r o s e in , W ) 、 大黄酚 8 一O 一俘一 D 一毗喃葡萄糖昔 ( e h r y s o p h a n o l s一 O 一 p一D 一g l u e o p y r a n o s id e ,
v )
、 大黄素甲醚 8 一 O 一俘D 一毗喃葡萄糖昔 ( p h y s e io n e s 一O 一各D 一 g lu e o p y r a n o s id e , VI ) 、 大黄素 s一O 一月-
D
一毗 喃 葡 萄 糖 昔 ( e m o d in s 一O 一月一 D 一g lu e o p y r a n o s id e , 孤 ) 、 决 明 酮 s 一O 一卜D 一毗 喃 葡 萄 糖 昔
( t o r a c h r y s o n e s
一
O
一俘一 D 一 g lu e o p y r a n o s id e , 姗 ) 、 2 , 3 , 5 , 4, 一四经基蔑 2 一。 一俘一 D 一毗喃葡萄糖昔 ( 2 , s , 5 ,
4
` 一 t e t r a h y d r o x y s t i lb e n e Z
一
O
一俘一 D 一 g lu e o p y r a n o s id e , XI ) 、 没食子酸 甲基酷 (m e t h y lg a l la t e , x )和叫噪 -
3
一
( L
一 a 一氨基一 a 一轻基丙酸 ) 甲酷 〔I n d o le 一 3一 ( L 一 a 一 a m in o 一 a 一 h y d r o x y p r o p io n ie a e id )m e t h y l e s t e r 〕 。 其
中 , 化合物 xI 为新的天然产物 。 上述蕙醒和茶类化合物以及芦荟大黄素 (a l oe 一e m do ni , X I ) 、 大黄酸
( r h e in
,
X皿 ) 、 芦荟大黄素 8一 O 一 p一D 一毗喃葡萄糖昔 ( a l o e 一 e m o d i n s 一O 一日一 D 一g lu e o p y r a n o s id e , VXI ) 、 大
黄酚 8 一O 一日一 D 一 ( 6` 一O 一丙酞 基 ) 毗喃葡萄糖 昔 ( e h r y s o p h a n o l s 一O 一卜D 一 ( 6` 一 O 一m a lo n y l ) g lu e o p y r a -
n o s id e
,
X V )
、 番泻叶昔 A ( s e n n o s id e A , VXI ) 、 和番泻叶昔 B ( s e n n o s id e B , 规 )在 2 0 0产m o l / L 离体
条件下 , 对重组 H IV 一 1 (R e e o m b in a n t H IV 一 l )蛋白酶活性无抑制作用 。
关键词 何首乌 叫噪衍生物 叫噪一 3 一 ( L 一 a 一氨基一 a 一轻基丙酸 )甲酷 重组 H IV 一 I 蛋白酶
( 1 9 9 7
一
0 5
一
1 2 收稿 )
黑参中的酚试
兰州医学院药学系 (73 0 0 ) 李 冲 ` 张承忠 刘 美 ’ `
摘 要 从黑参中提取分离出 3 种酚贰化合物 ,经化学试验和光谱鉴定它们的结构为 卜 (3 ` , 4` 一 di -
h y d
r o x y p h
e n y l ) e t h y l
一
O
一 a 一 L 一 r h a m n o p y r a n o s y l ( 1 ~ 3 )
一卜D 一 g lu e o p y r a n o s id e ( I ) , a e t e o s id e i s o m e r
( 亚 ) , p l a n t a in o s id e C ( 班 ) 。
关键词 黑参 酚贰 苯丙素贰
黑参 尸de iuc lar i: de oc ar Fr na c e . 为玄参
科马先篙属植物 , 药用根茎 , 又名太白参 、 太
白洋参 。 有 “ 补虚 、 健脾胃 、 消炎止痛 、 滋阴补
肾 、 补中益气之功效 , 治疗身体虚弱 、 肾虚 骨
蒸 、 潮热关节疼痛 , 不思饮食 ” 等疾病川 。 分布
于陕西 、 甘肃 、 四川和湖北等省 , 资源丰富 。 本
文报道 3 个酚贰的分离和结构鉴定 。
3 个化合物均与三氯化铁试剂和 M ol si h
试剂 呈阳性反应 , 示为酚贰类化合物 。 根据
M S
, `
H 和 ’ 3C N M R 以及 D E P T 脉冲试验分
析 , 化合物 I 为酚贰 , l 、 l 为苯丙素贰 。
化合物 I 为白色粉未 , F A B 一M S m z/ :
4 6 3 [M + 1丁于 , 综合分析 M S 、 ` H 及 ’ 3C N M R
推定分子式 C 20 H 3 0 0 1: 。 `H N M R 示有鼠李糖
甲基 a l . 1 2 ( 3 H , d , J = 6 . 3 H z ) , 苯乙基 7 位
朱
A d d e r s s
:
L i C h o n g
,
D e p a r tm e n t o f P h a r m a e y
,
I a n z h o u M e d i e a l C o lle g e
·
L a n
z
h o u
学教春室灌沪望燮蓦豁祥纂撅咒奋护矍嚷霜黔髯谧戛犷橇、鑫戛粼擒若鹭富霆雾盘募纂究 ” 、 “ 藏药柳茶化学成分研究 ” 、 “ 互叶醉鱼草化学成分研究 ” 、 “ 蒙古糙苏化学成分研究 ” 、 “ 尖叶白蜡树化学成分研究 ” 等 。 近
年来在国内外期刊发表论文 15 篇 。
, , 甘肃中医学院附属 医院药剂科
《中草药 》 1 9 9 8 年第 29 卷第 1 期
质子 占 2 . 70 (ZH , t , J = 7 . 4 H z ) , 1 个葡萄糖 教授鉴定 。
端基质子 古4 . 3 4 ( I H , d , J = 8 . 6 H z ) , 1个鼠 2 提取和分离
李糖端基质子 孔 . o 0( 1 H , br s ) , 3 个芳环质 黑参根茎粗粉 20 k g , 用水煎煮 , 水液浓
子 , 它们其中 2 个质子的偶合常数为 1 . 5 H z , 缩得浸膏 , 该浸膏分别用石油 醚 、 氯仿 、 乙酸
说明该两质子处于间位 , 另有 2 个质子的偶 乙酷萃取 , 残 留物用水溶解 , 经 聚酞胺柱层
合常数为 8 . 0 H z , 说明应处于邻位 , 双双峰 析 , 用水洗脱 , 浓缩得浸膏 1 3 45 9 , 该浸膏用
的这个质子与另 2 个质子都有相关性 , 1 个 丙酮冷浸提取 , 得提取物 76 9 , 经硅胶柱层
处于间位 , 1 个处于邻位 , 则该芳环为 1 , 3 , 4 析 , 氯仿一甲醇 (4 : 1 ) ;氯仿一甲醇一水 ( 2 : 9 :
三取代 , 2 个经基处于邻位的 C 。 和 C 、 位上 。 1) 洗脱 , 聚酞胺柱层析 , 乙酸乙醋 一乙醇 (2 :
13 C NM R 示有 6 个芳环碳 , 2 个亚甲基碳和 1) 洗脱 ,反复多次 , 得化合物 1 40 m g , 化合物
12 个糖基碳 , 葡萄糖 3 位碳化学位移向低场 1 50 m g , 化合物 1 50 m g 。
位移约 5 p p m ,说明鼠李糖联接在葡萄糖的 3 3 结构测定
位上 。 综上分析 , 该化合物 为 p一 (3 ` , 4’ 一 di h y 一 化合物 I : 白色 粉末 , 三氯化铁和 M ol -
d r o x y p h e n y l ) e t h y l
一。 一 a 一L 一 r h a m n o p y r a n o s y l is h 反应均为阳性 , 用硅胶薄层 以氯仿 一甲醇
( 1~ s关件D 一 g l u e o p y r a n o s id e 〔, , 4 〕 。 ( 3 : z ) 展开 , 喷 1 0% H ZSO 、 乙醇液 , 加热后
i 仪器和材料 显蓝色 , R f 值 0 . 2 3 。 F A B 一M s m / z : 4 6 3 [M +
核磁共振谱用 B r u k e r A M 一 4 0 0 型仪测 H习+ ; ` H N M R ( 4 0 0 M H z , D ZO ) a : 1 . 1 2 ( 3 H ,
定 , D ZO 为溶剂 , T M S 作内标 。 质谱用 V G d , J = 6 . 3 H z , C 6一H ) , 2 . 7 0 ( z H , t , J = 7 . 4
Z A B
一
H S 型仪测定 。 薄层层析硅胶 G , 柱层析 H : , C 7 一H ) , 4 . 3 4 ( I H , d , J = 8 . 0 H z , C I, -
硅胶 ( 1 6 0 ~ 2 0 0 目 ) 均为青岛海洋化工厂出 H ) , 5 , 0 0 ( z H , b r s , C I一H ) , 6 . 6 2 ( z H , d d ,
品 。 柱层析聚酞胺为解放军 8 3 3 0 5 部队 7 o 1 ) = 8 . 0 , 1 . 5 H z , C 6一H ) , 6 . 7 2 ( I H , d , J = 1 . 5
工厂产品 , 聚酞胺薄膜为浙江黄岩四青生化 H z , C Z一H ) , 6 . 7 3 ( I H , d , J = 8 . 0 H z , C S -
材料厂产品 。 黑参 19 8 一 10 采自甘肃兰州阿 H ) ; `℃ N M R 见表 1 。
干镇 , 原植物 由本院药用植物教研室赵汝能
表 1 化合物 I ~ l 的 ’ 3 C N M R 光谱数据 ( 1 0 0 M H z , T M S , 在 D ZO 中 )
C 位 1 I D E P T C 位 I 班 D E P T
H迅C引
11白00九Uq102.713.08一.57162308102.7130A g ly e o n e 1 I,2 即3 n4 n5 ”6 ”
A e y l m o ie t y
eHC
eHCC
HCcc
1 13 3
.
3 1 3 1
.
8 1 3 2
.
6
2 1 17
.
5 1 1 7
.
1 1 1 7
.
4
3 14 5
.
1 1 4 5
.
3 1 4 5
.
1
4 14 3
.
5 1 4 3
.
4 1 4 3
.
5
5 11 8
.
0 1 1 7 8 1 1 7
.
9
6 1 2 2 4 1 22
.
2 1 2 2
.
4
a 7 2
.
1 7 2
.
5 7 2
.
4
月 3 5 . 7 3 6 . 0 3 5 . 7
G le
1
,
1 0 3
.
2 1 0 3
.
3 10 3
.
4
2
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7 5
.
7 7 4
.
7 7 5
.
0
3
1
8 1
.
9 8 3
.
7 8 3
.
5
4 , 7 0
.
4 7 0
.
0 7 0
.
0
5
`
7 6
.
5 7 4
.
6 7 3
.
4
6
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6 2
.
0 6 4
.
8 6 5
.
0
R h a
1邢
2加
3加
4加
5毋
6加
a 甜
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C O
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1 2 7
.
8
1 1 5
.
0
1 4 5
.
4
1 4 8
.
2
1恤7 . 7
1 2 3
.
8
1 1 6
.
2
1 4 7
.
3
1 7 0
.
0
HcCCz低
化合 物 l : 类 白色粉末 , 三氯化铁 和
M ol si h 反应均为阳性 , 用硅胶薄层以氯仿 一甲
醇 ( 3 : z )展开 , 喷 1 0 %H ZS O ; 乙醇液 , 加热后
显红色 , R f值 6 . 2 7 。 F A B 一M s m / : : 6 2 5 [M +
H 〕+ ; `H N M R ( 4 0 0 M H z , D ZO )己: 1 . 1 4 ( 3 H ,
d
,
J = 6
.
0 H z
,
C
6一H ) , 2
.
4 6 ( Z H
, t , J = 7
.
1
H z
,
C
7一
H )
,
4
.
2 8 ( I H
,
d
,
J 一 8 . 0 H z , C l , -
H )
,
5
.
0 1 ( I H
,
b r s
,
C
l一H ) , 5 . 8 3 ( I H , d , J
= 1 6
.
0 H z
, a I,’ 一H ) , 6
.
2 3 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
0
,
1
.
5 H z
,
C
6 一
H )
,
6
.
4 1 ( I H
,
d
,
J = 1
.
5 H z
,
C
Z -
.
1 2
·
H )
,
6
.
4 5 ( I H
,
d
,
J = 5
.
0 H z
,
C
S 一
H )
,
6
.
5 5 ( 1
H
,
d
,
J = 8
.
0 H z
,
C
S一H ) , 6 . 6 5 ( I H , d , J =
1
.
5 H z
,
C
Z一H ) , 6 . 9 5 ( I H , d d , J = 8 . 0 , 1 . 5
H z
,
C
。, 一
H )
,
7
.
0 8 ( I H
,
d
,
J = 1 6
.
0 H z
, 严 -
H ) ;
` 3
C N M R 见表 l 。 其` H 、 ’ “ N M R 数据与文
献 [`〕a e t e o s id e i s o m e r 的数值一致 , 故鉴定 I
为 a e t e o s id e i s o m e r 。
化合物 皿 : 类 白色 粉末 , 三 氯化 铁 和
M oil
s h 反应均为阳性 。 用硅胶薄层以氯仿 一甲
醇 ( 3 : l )展开 , 喷 1 0% H Z SO 、 乙醇液 , 加热后
显红色 , R f 值 0 . 3 1 。 F A B 一M S m / z : 6 3 9 [M +
H 〕+ ; `H N M R ( 4 0 0 M H z , D ZO ) a : 0 . 9 4 ( 3 H ,
d
,
J = 5
.
9 H z
,
C
6一H ) , 2 . 6 8 ( Z H , t , J = 7
.
0
H z
,
C
7一
H )
,
3
.
7 4 ( 3 H
, s , O C H
3
)
, 4
.
2 6 ( I H
,
d
,
J = 8
.
0 H z
,
C
l
, 一
H )
,
4
.
9 9 ( I H
,
b r s
,
C
l一H ) ,
6
.
3 0 ( I H
,
d
,
J = 1 6
.
0 H z
, a 脚一H ) , 6
.
5 9 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
0
,
1
.
5 H z
,
C
6 一
H )
,
6
.
7 1 ( I H
,
d
,
J =
1
.
5 H z
,
C
Z一
H )
,
6
.
7 2 ( I H
,
d
,
J = 8
.
0 H z
,
C
S -
H )
,
6
.
8 1 ( I H
,
d
,
J = 8
.
0 H z
,
C
s一H ) , 7 . 0 5 ( l
H
,
d
,
J = 1
.
5 H z
,
C
Z, 一
H )
,
7
.
1 1 ( I H
,
d d
,
J =
8
.
0
,
1
.
5 H z
,
C
6一H ) , 7 . 6 0 ( I H , d , J = 1 6 . 0
H z
, 母1 一H ) ; ’ 3C N M R 见表 i 。 以上数据与文
献巨5二报道的 p l a n t a i n o s id e C 基本相符 , 故鉴
定化合物 l 为 p l a n t a i n o s id e C 。
致谢 : 原植物泊 本院药用植物教研 室赵
汝 能教授 鉴定 ; 质谱和核磁共振谱由 兰 州大
学分析浏试 中心浏定 。
参 考 文 献
1 中国科学院西北植物研究所 . 秦岭植物志 . 第一卷 . 种子
植物第四册 . 北京 : 科学出版社 , 19 83 . 3 49
2 江苏新医学院编著 . 中药大辞典 . 上海 : 上海科学技术出
版社 , 1 9 7 9 . 3 7 6
3 J
o h a n n F W
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 8 7
,
2 6 ( 5 )
:
1 4 5 3
4 K o b a y a s h i H
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
1 9 8 7
,
3 5 ( 8 )
:
3 3 0 9
5 M iy a s e T
,
et a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 9 1
,
3 0 ( 6 )
:
2 0 1 5
( 1 9 9 6
一
0 6
一
1 4 收稿 )
牛尾篙的化学成分研究
中国科学院昆明植物研究所植化室 ( 6 5 0 2 0 4) 易 平 ’ 张起凤 王惠 英 范多青 罗仕德
摘 要 从牛尾篙 A rt e m si a us bd ig it at a 中分离提取了 5
个 化合 物 的 结构 , 分 别 为石 竹 烯 醇 ( e a r y o p h y ll e n o l ) ,
( a r t em is in i n )
, 月一谷幽醇 ,最后一个为单菇过氧化物 。
关祖词 石竹烯醇 (4 R , SR卜石竹烯一 a 一氧化物 青篙素
个化合物 , 经理化和光谱分析确定了 4
( 4R
,
SR 卜石 竹 烯一 a 一氧 化 物 , 青 篙 素
各谷街醇
牛尾篙 为菊科篙属植物 A rt e m si a : ub -
d ig i t a t a M a t t f
·
, 别名茶绒 , 全草入药 , 藏语
“ 普芒纳波 ” , “ 普纳 ” 。 一般生于海拨 1 9 0 0一
2 3 0 0 m 左右 。 分布于东北 、 华北 、西北及西南
诸省区 。 有温辛 、止咳 、 化痰 、平喘 、 清热解毒
的功能 。 民间用于治疗各种发烧 、头痛等 。 其
乙醇浸膏可用于治疗慢性支气管炎 l[, ’ 〕。 牛尾
篙的研究不多 , 有人曾从中分离到 D 一 s p at h u -
el n ol 闭 , 我们在对牛尾篙进行化学成分研究
中 , 新提取分离了 5 个化合物 , 经过理化性质
和 I R 、 `H 一NM R 、 ` , C 一D E P T 一N M R 等光谱测
定 , 鉴定了 4 个化合物 , 剩下的 1个为过氧化
物 , 结构待定 。 其中石竹烯醇 , 4 R , SR 一石竹烯
一 a 一氧化物 , 民谷街醇 , 青篙素为首次从该植物
中分到 。
1 仪器和材料
寮
A d d r e s s
:
Y i P in g
,
D e p a r t m e n t o f P h y t o e h e m is t r y
,
K u n m in g I n s t i t u t e o f OB t
a n y , C h in e s e A e a d e m y o f Sc i
e n e e s , K u n
-
m l n g贵阳 医学院 96 届毕业生
《中草药 》 1 9 9 8 年第 2 9 卷第 l 期