全 文 ：4 挽敏杰 ,等 . 中草药 , 1 9 9 4 , 2 5 ( 3 ) : 1 3 7
5 孔令 义 ,等 . 药 学学 报 , 1 9 9 3 , 2 8 ( 6 ) : 4 3 2
6 孔令 义 , 等 . 药学学报 , 1 99 3 , 2 8 ( 10 ) : 7 7 2
7 孔令义 , 等 . 药学学报 , 1 9 94 , 2 9 ( l ) : 4 9
8 孔令义 ,等 . 药学学报 , 1 9 9 4 , 2 9 ( 4 ) : 2 7 6
9 于德泉 ,等 . 分析化学手册 (第五分册 )核磁共 振波谱分
析 . 北京 : 化学工业 出版社 : 3 8 7 , 7 6 6
1 0 oB h lm
a n n F
.
et a l
.
T e t r a h e d r o n L e t t
,
19 8 6
,
( 3 6 )
:
3 9 4 7
1 1 L e m m i e h J
.
e t a l
.
A e t a C h e m cS
a n d
,
19 6 6
,
2 0 ( 9 )
:
2 4 9 7
12 T im M
,
et a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 98 5
,
2 4 ( 4 )
:
8 0 5
1 3 N i e l s e n B
,
E
, e t a l
.
A e t a C h e m cS
a n d
,
1 9 7 1
,
25
:
52 9
1 4 T a k a t a M
,
et a l
.
P l a n t a M e d
,
1 99 0
,
5 6 ( 3 )
:
3 0 7
1 5 M u d h a m e d o v a K h
,
5
.
K h i m P r i r S幻 e d in , 1 9 72 , ( 5 ) : 6 5 6
1 6 H i s a s h i l
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u ll
,
1 9 7 8
,
2 6 ( 8 )
:
2 5 9 8
( 1 9 9 8
一
0 4一 2 9 收稿 )
野葛藤茎化学成分研究
中国药科大学天然药化教研室 (南京 210 0 38) 李石 生 寮 邓京振 刘 欣 赵 守训
摘 要 从野葛 尸 ue ar ir a le ab at 藤茎中分离 得到 9 个化合物 。 经理化 常数和波谱分析 ,分别鉴定
为 : 尿囊 素 ( a i l a n t o i n , I ) , 二 一 四 酸一 a 一甘 油 醋 ( t e t r a e o s a n o i d a e id一 2 , 3一 d i h y d r o x y p r o p y l e s t e r ,
皿 ) , 各谷幽醇 ( p一 s i t o s t e r o l , l ) , 6 , 7一二 甲氧基 一 3 ` , 4 ` 一次 甲二 氧基异黄酮 ( 6 , 7一 d im e t h o x y 一 3 ` , 4 ` -
m
e t h y l
e n e d i
o x y i s o f l
a v o n e , W )
, 芒柄花异黄 酮 ( f o r m o n o n e t in , V ) , 大豆 昔元 ( d a id z e i n , W ) , 大豆
昔 ( d a id z in , 妞 ) , 葛根素 ( p u e r a r i n , 狠 )和胡萝 卜昔 ( d a u e o s t e r o l , xI ) 。 其中化合物 l 和 W 为首次从
该植物 中分离得到 。
关键词 野 葛 藤茎 化学成分
豆 科 葛 属 植 物 野 葛 尸ue ar ir a lo ba at
( W i l l d
.
) O h w i 广泛布于全国各地 。 块根是
常用 中药 , 有解肌退热 ,生津止渴 , 透疹等功
效 。 对块根所含有的化学成分及其药理活性
等均已有研究 l[, 2〕。 而少有研究的藤茎有可能
是一种可资利用的新资源 .s[ 叼 。 因此 , 我们对
产 自鄂西 的野葛藤茎进行了较为系统的化学
成分研究 。
从野葛藤茎 的醇提物中 , 分离得到 9 个
化合物 , 通过理化常数和波谱分析 ,分别鉴定
为 : 尿囊素 ( a l l a n t o i n , I ) ,二十四 酸 一 a 一甘油
醋 ( t e t r a e o s a n o id a e id 一 2 , 3一 d ih y d r o x y P r o p y l
e s t e r
,
l )
, 卜谷菌醇 (卜s i t o s t e r o l , l ) , 6 , 7 -
二甲氧 基 一 3 ` , 4 ’ 一次 甲二氧 基 异黄 酮 (6 , 7-
d im e t h o x y
一
3
` , 4 ` 一m e t h y l e n e d io x y i s o f l a v o en
,
W )
, 芒柄花异黄酮 ( f o r m o n o n e t i n , v ) , 大豆
昔元 ( d a id z e i n , VI ) , 大豆昔 ( d a id z i n , 姐 ) , 葛
根 素 ( p u e r a r i n , 恤 ) 和 胡 萝 卜昔 ( d a u e o s -
et r ol
, 仪 ) 。 其 中化合物 l 和 W 为首次从该植
物中分离得到 。 作者报道这些化合物的结构
鉴定 。
1 仪器和材料
熔点 用 P H M K 显微熔 点仪测定 , 温 度
未校正 。 U V 用 S h im a d z u 一 3 0 0 0 质谱仪测定 。
N M R 用 B r u k e r A F 一 3 0 0 核磁共振仪在 3 0 0
M H z (
,
H ) 和 7 5 M H : ( ` 3C , D E P T ) 测定 , 以
T M S 为内标 。 柱层析硅胶为青岛海洋化工厂
产品 。
样品采 自湖北恩施 ( 1 9 9 5 年 ) , 经邓京振
博士鉴定为野葛 P . l o b a t a ( W i l l d . ) O h w i 的
藤茎 。
2 提取和分离
野葛藤茎干品 (1 . 25 k g ) 粉碎后以 95 %
的乙醉 回流提取 3 次 , 回收乙醉后得棕红色
浸膏 9 0 9 。 该浸膏用水稀释后分别 以乙酸乙
醋和正丁醇萃取 。 剩余水层经浓缩后放置 ,容
器底部析出棱柱状结晶 , 过滤后经水 一乙醇 (1
:
1) 重结晶得到化合物 I 的纯品 。 乙酸 乙酪
·
A d d r e s s
:
L i S h i s h e n g
, 决 P a r t me n t o f Ph y tco h e m is t r y , C h in a P h a r m a e e u t i e a l U N i v e r s i t y , N a n jin g李石 生 中国药科大学药物化学专业 96 级博士研究生 。
.
4 1 6
.
萃取物回收后经反复硅胶柱层析 , 以石油醚 -
乙酸乙醋溶剂体系梯度洗脱 , 得到化合物 l 、
l
、
W
、
v
、
VI ; 正丁醇萃取物回收后经反复硅
胶柱层析 , 以抓仿 一甲醇溶剂体 系梯度洗脱 ,
得到化合物 皿 、 姐 、 仄 。
3 结构鉴定
化合物 I : 白色棱 柱状结 晶 (水 一乙 醇 1
, l )
,
m P 2 3 9℃ ~ 2 4 1 ℃ 。 F A B M S , IR , ` H ,
飞℃N M R数据与尿囊素一致 21[ 。
化 合 物 卜 无 色 针 晶 , m p 9 1 . S C ,
F A B M S
,
I R
,
lH
, ’ ℃ N M R 数据与二 十酸 -
a 一甘油醋一致阁 。
化 合 物 l : 白色 针 晶 , m p 1 3 7 . 0 ℃一
1 3 8
.
0℃ , L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应 阳性 。
与 件谷菌醇标准晶品混熔点不下降 , T L C 3
种不 同展开剂 R , 值一致 , 故鉴定 为 卜谷 幽
醇 。
化合物 VI : C I: H l ; O ` , 针 晶 ( 甲醇 ) , m p
2 3 9℃ ~ 2 4 0 cC 。 M S , U V , I R , ` H N M R 数据与
6
,
7
一二甲氧基 一 3 ` , 4 ` 一次 甲二 氧基异 黄酮一
致 [ 6〕 。
化合 物 V : C 1 6 H 1 2 O ` , 针晶 ( 甲醇 ) , m p
2 6 9℃ ~ 2 7 0 `C , M S , U V , I R , I H N M R 数 据
与花柄异黄酮一致 7[] 。
化合 物 矶 : C 1 5 H I。O ; , 无色 针 晶 , m p >
3 0 0 ℃ , M S , U V , IR , IH N M R 数据与大豆
昔元一致 .3[ 幻 。
化 合物 VlI : C 2 1 H Z o O g , 白色针 晶 ( 甲醇 ) ,
m p 21 7 ℃ , 经水解后 , 检测 出葡萄糖 。 M S ,
U V
,
IR
, `
H N M R 数据与大豆普一致 。
化合物姗 : 白色针晶 ( 甲醇 ) , m p 18 7℃ ,
F A B M S ( n e g a t i v e ) m / z ( % )
: 4 1 5 ( M
一 1
,
1 0 0 )
,
U V 入沈分H n m : 2 4 8 , 3 0 5 。 I R 。黑 e m 一 ’ :
3 3 8 0
,
1 7 0 5
,
1 6 1 0
,
1 5 9 0
,
1 5 1 0
,
1 4 5 0
,
1 2 5 0
,
1 0 9 0
,
1 0 4 5
,
8 8 0
。 与葛根互标准品
在 3 种不 同溶剂系统下展开 R f 值一致 , , 故
鉴定为葛根素 。
化合物 仪 : 白色无定形粉末 , m p 2 84 ℃
~ 2 8 5℃ , L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反 应 和
M o l i s h 反应均为阳性 。 I R 。黑 e m 一 ’ : 3 6 0 0一
3 2 0 0
,
2 9 6 0
,
2 9 3 0
,
2 8 5 0
,
1 5 4 5
,
1 4 7 0
,
1 3 8 0
,
1 1 6 0 , 1 1 0 0
,
1 0 2 0 , 8 0 0
。 经酸水解 ,
产物中鉴定出葡萄糖和 件谷菌醇 。 与胡萝 卜
昔标准品 T L C 检测 R f 值一致 。
今 考 文 献
1 郭建平 , 等 . 中草药 , 1 9 9 5 , 2 6 ( 3 ) : 1 6 3
2 陈妙华 ,等 . 中药通 报 , 1 98 5 , 10 ( 6 ) : 2 7 4
3 孟祥颖 ,等 . 中国药学杂志 , 1 9 9。 , 2 5( 3) : 16 7
4 李石生 , 等 . 植物 资源与环境 , 1 9 9 7 , 6( 3) : 61
5 K i t a n a k a S
,
et a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
1 9 90
,
3 8 ( 2 )
:
4 3 2
6 C a m P b e ll R V M
, e t a l
.
J C he m s
o c i ( C )
,
1 9 6 9
,
17 8 7
7 E lg a m a l M H A
,
et a l
.
In d i a n J C h e m
,
1 9 7 2
,
10 ( l )
:
1 2 8
8 1) 。 n n e l ly D M X , et a l
.
J C h
e m S o e i P e r k in T r a n s l
,
1 9 7 3
,
1 7 3 7
( 1 9 9 8
一
0 4
一
0 1 收稿 )
大叶九里香叶的挥发油成分研究与植物分类
广 州军区广州总医院药剂科 ( 5 10 0 10 )
第二军医大学药学院
中国科学院昆明植物研究所植物化学开放研究实验室
邹联新
郑汉 臣
杨崇仁
大叶九里香 材“ r 八妙口 kwa n邵 i e n s i s H u a叩 va r ·
, ac
r o P勺 al H au gn 属 于芸香科 , 主产 于广西龙 州 ,
为黄成就先生于 1 9 7 8 年发表的新种 lj[ 。 根据毕培曦
光生 的化学分类观点图 , 本变 种应与原变 种广 西 九
里香 材 . 庵wa n gs ie n s i , H u a n g 一样 , 同属 于棕茎组 .
但作者深人产地调查 ,发现本变种植物形 态与棕茎
组植物形态差异甚大 ,较接近于九里香组 。 为 了弄清
《中草药 》 19 9 9 年第 3 0 卷第 6 期
该植物的分类地位 , 我们首先对其挥发油成分进行
了研究 。
1 材料与方法
1
.
1 材料 :大 叶九里香采 于广西龙州弄 岗国家自然
保护 区 ,凭据标本经作者准确鉴定后存放于第二军
医大学药学院生药室标本馆 。 取叶阴干 , 用水蒸气蒸
馏法提取精油 (装 t 符合药典规定 ) ,得橙黄色油状
.
4 1 7
.