全 文 ：中药白屈菜生物碱含量变化规律的研究
华北制药厂研究所 ( 石家庄0 0 0 51 5
中国医学科学院药物研究所
牛 长群 .
何丽一
摘要 采用高效液相色谱法对中药白屈菜的不同采收季节 、 不同产地 、 不同植物部位 、 不同贮存
时间的样品进行了分析 , 测定了其中8个 主要有效成分的含量 , 通过比较测定结果得出 了结论 。
关键词 白屈菜 异咬琳生物碱成分 含量
白屈菜 C h日记。成 “ 。 1, a]’ us L . 是 常见中药 。 近年研究发现它是一种 很 有希 望的抗病
毒 、 抗肿瘤的中药〔幻 , 在我国分布极 ! ” , 资源丰富 , 因而应充分开发利用该植物资源 , 合理利
用各药用部位 , 确定合适的采收期 , 以及正确评价各个产地的白屈菜质量 。 本文采用反相离
子对高效液相法〔 “ 〕, 对不 同采收期 、 不同植物部位 、 以及不同产地的白屈菜 样 品 进行了 分
析 , 测定了其中 8个主要有效成分含量 。 希望对 白屈菜的采集 、 加工 、 贮 存 等 工 作 有 所裨
玉止 。
1 仪器
高效液相色谱仪 : 岛津 L C 一 4 A , S P D 一 Z A S紫外检测器 , C 一R ZA X 数 据处理仪 ; 色谱
柱 : Y w G 一C 1 8H 3, ( 1 0卜 ) 2 5 0 “ 4m m I D 不锈钢柱 ( 自装 ) 。
2 提取 、 分离 、 定量
将千燥的白屈菜样品粉碎过筛 ( 40 目 ) , 精密称取 0 . 19 样品 , 加氯仿一乙醇 ( 1 : 1 ) 5m l ,
冷浸过夜后 , 用超声波仪超声 30 m i n , 取上清液加入内标物 ( 茵 ) , 不经任何 预 处理直接进
样 。
利用反相离子对色谱法 , 以 o . 05 m ol / L酒石酸一甲醇一乙腊 (4 : 1 0 : 4 6 厂八 ) , 内含 0 . 5 %十
二烷基硫酸钠 ( S D S ) 为流动相 , 同时分离了白屈菜中 8种主要生物碱 : 原鸦片碱 ( Pr ot 。 -
p i n e )
, 白屈菜碱 ( e h e l i d o n i n e ) , 黄 连碱 ( e o p t i s i n e ) 四氢黄连碱 ( t e t r a h y d r o e o p -
t i s i n e )
, 6 一甲氧基二氢 血 根 碱 ( 6一m e t h o x y 一 d ih y d r o s a n g u i n a r i n e ) , 小璧碱 ( b e r b -
e r i n e )
, 6一 IP氧基二氢白屈菜红碱 ( 6书 e t h o x y d ih y d r o e h e l e r y t h r i n e ) , 二 氢 血 根碱
( d i h y d
r 。 S a n g u i n a r i n e )
。 采用内标法按下面公式计算含量 。
样品成分的含量 = f
。
W
s 一
A i
W
o
A S
X 1 0 0%
f 一稀释倍数 W s 一标谁品重量 W 一样品重量
A i
、
A s一分别为样品中i成分的峰面积及标准品峰面积与内标峰面积之比
3 不同采收期的样品分析结果
将 5月份至 10 月份采收的样品 , 分为地上部分和地下部分 , 分别进行测定 , 地 上部分结
果看表 1 , 地下部分结果见 表 2 。
4 不同产地的样品分析结果
采收同一时间 、 不同产地的样品 , 同样分为地上部分和地下部分进行分析 , 结果见表 3 。
*
A d d r e s s
:
N i u C h a n g q u n
,
I
l s t i t u t e
,
f A n t ib i o t ie s
,
N
o r t h C h i t飞 a P h a r m a c e u t ie a l C o r P o r a t i o n
-
S h i j i a z h u a
n
g
《 中草药 》 1 9 9 4年第 25 卷第 8 期 · 4 0 9 ·
表寸 白屈菜地上部分生物碱测定结果 ( 19 89 )( % )
生 物 碱 月
l0
原鸦片碱
白屈菜碱
云奋连 碱
四氢黄连碱
6
一 甲氧基二氢血根碱
小 奥 碱
6
一甲氧基二氢白忌菜红碱
二氢血根碱
总 生物碱
0
。
0 3 1
0
。
6 0 2
0
.
29 了
0
。
16 8
0
.
0 0 5
微
微
::;;
0
。
0 2 3
0
.
8 15
0
。
32 4
0
。
] 5 1
0
。
0 15
七议
0
。
6 0 1
0
.
9 0 2
0
。
76 1
0
,
0 1 6
0 2 1 4
0
,
4 0 2
0 12 7
0
.
0 3 2
石攻
0
_
0 3 5
0
。
0 1 2
0
。
8 3 8
0
。
0 1 0
0
。
14 3
0
。
2 6 8
0
。
0 9 8
0
。
0 3 8
微
0
。
0 15
0
。 0 1 2
0
。
5 84
微
0
.
1 0 5
0
。
3 0 2
0
。
1 2 5
0
。
0 3 2
微
0
.
0 19
0
。
0 2 0
0
.
6 0 3
微
0
。
1 4 1
0
。
3 5 5
0
。
2 1 5
0
。
0 4 7
微
0
。
0 2 4
0
。
0 2 0
0
。
8 0 2
表2 白屈莱地下邻分生物碱测定结果 ( % )
月
生 物 碱
l 0
原鸦片碱 0 . 1通8 0 . 14 2 0 。 1 0 8 0 . 1 8 0 0 . 0 8 7 0 . 0 3 9
白屈菜碱 0 . 8 ? 5 0 . 1 0 5 0 . 8只 2 0 . 9 2 9 0 . 8 7 4 0 。 7 8 9
黄 连 碱 0 . 6 0 7 0 。 6 ` ? o . d Z , 0 . 4 5 0 0 . 5 5 4 0 。 6 4 1
四氢黄连碱 0 . 1 0 性 0 . 0 9 6 0 。 。只7 0 . 0 7 2 0 . 15 0 0 . 18 8
6
一甲氧基二氢血很碱 。 . 0 8魂 0 。 1 1 7 0 . 1了8 0。 2 2 3 0 . 2 2 4 0 . 1 9 6
小 璧 碱 0 . 0冲 1 0 . 0 5几 0 . 0 37 0 。 0 3 8 0 。 0 2 3 0 . 0 4 2
6 一甲氧基二氢白屈菜红碱 0 . 0 6 2 0 . 1只0 0 . 17 2 0 。 2 0 5 0 . 1 8 3 0 . 1 6 1
二氢血根碱 0 . 1 5 9 0 . 1 3 6 0 . 0 5 4 0 . 0 6 4 0 . 1 1 0 0 . 0 5 3
总生物碱 2 . 0 3 0 2 . 3 7 6 1。 8弓7 2 . 1 6 1 2 . 2 0 5 2 . 1 0 9
表 3 不同产绝白屈菜地上部分地下舰分生物喊含盈 ( % )
产地 ( 地上部分 ) 产地 ( 地下部分 )
生 物 碱—— 一一一— — — 一——吉林 辽宁 承德 居青 关 北京 吉林 辽宁 承德 居庸关 北京原鸦片碱白屈菜碱黄 连 碱四氢黄连碱6一甲氧基二氢血根碱
小 粱 碱
6
一 甲氧基二氢白屈菜红碱
二氢血根碱
总生物碱
0
。
0 17
0
.
2 8 7
0
.
3 0 1
0
、
0 8 6
0
。
0 2 1
0
。
0 1 3
0
。
1 37
0
。
1 2 6
0
。
0 2 1
0
。
0 2 1
0
。
0 0 9
0
.
1 , 5
0
。
40 3
0
。
13 5
0
.
0 1 4
0
。
0 1 4
0
。
1 7 3
0
。
3 1 5
0
。
1 0 6
0
.
0遭0
0
。
0 1 4
0
。
3 05
0
.
4 9 1
0
。
1飞落
0
.
9 8 3
0
。
0 2 2
1
。
0 2
0
。 匕 7弓
微
0
.
! 0 7
0
。
0 2 0
0
。
5 0 3
0
.
1 5 5
0
.
0 3 1
微
0
。
88 9
0
。
39 4
0
。
0 6 4
0
。
1 17
0
。
0 2 9
0
。
0 1
0
。
4 1 5
微
0
。
1 5 1
0
。
1 1 4
0
。
7 6 7
0
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3 3 6
微
0
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11 0
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C
. 〕 0 7
0
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微
0
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0
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微
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0
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微
1 0 6 {:;
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微
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.
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0
。
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0 8 5 9 ::: ::: ::::
5 不同植物部位的样品分析结果
分别测定同一样品的不同植物部位的有效戍分的含 量 , 结果贝`表连。
6 结果与讨论
6
.
1 白屈菜地上部分 8种异唆琳生物碱含量的高峰期华本一致, 都有 2个 , 分别在 7 月份和 10
月份 。 而地下部分在生长期中 , 其含量的高峰期各不相同 。
一
4 1 0
.
表 4不同部位白屈菜生物碱侧定结集 ( 纬 )
q t U了 nJ孟任 .工ó匕 nù 1二,一`心口音10J.Unǐ1ù
.魂,工nó八“
.…jō“ó八n曰nùnóUnO甘ù艺微0624né0
生屯物 碱
原鸦片碱
白屈菜碱
黄 连 碱
四氢黄连碱
6一 甲氧基二 孤
血根碱小 樊 碱
6
一甲氧基二氢白屈菜红酸
二氢血根碱
总生物碱
0
。
0 0 9
óóR目才O甘,立,U口.二,ó”
0
。
1 36
0
。
0 07 0
。 0 1 6
微
0
。
0 0 7
微
0
。
0 1 6
0
。
0 0 3
0
。
4 7 0
0
。
0 1 0
0
。
4 0 1
0
。
0 0 6
0
。
7 6 0
0
。
0 19
0
。
7 0 9
0
。
1 87
0
.
0 4 2
0
。
0 7 1
0
。
0 1 6
0
。
0 7 2
0
。
0 3 1
1
。
14 1
6
.
2 除四氢黄连碱外 , 其它各生物碱都是地下部含量大于地上部的含量 。 地上部分生物碱总
量为 0 . 3%~ 0 . 8% , 地下部分生物碱总量为 1 . 5%~ 2 . 5 % , 这与文献记载的总碱量基本一致 。
6
.
3 不同地区采集的白屈菜 , 其生物碱含量相差悬殊 。 白屈菜的不同植物部位 , 各个生物
碱含量也不相同 , 四氢黄连碱和黄连碱在花中含量最高 , 其它生物碱都是在根中含量最高 ,
除四氢黄连碱和黄连碱外 , 叶中生物碱含量最低 。 白屈菜中各生物碱的含量随贮存时间而降
低 。
总之 , 白屈菜在不同生长时期 , 不同产地及植物部位其生物碱含量有所不同 。 通过本文的
实验 , 证明文献记载〔3〕的白屈菜采收期为夏秋两季是合理的 , 但笔者认为更合理的 采收期应
在 7 月份 , 这是由于 7 月份植物生长茂盛 , 产量比 10 月份高 , 采收更为合理 。 本文为充分开
发利用白屈莱资源提供了科学依据 。
参 考 文 献
1 张昌纯 . 中药材, 19 8 6 ( 1 2 ) : 2 2
2 N i
u C h a n g
一 a u n , e t a l
.
J C h r o m a t o g r
,
1 9 9 1
, 5 12 ( 1 )
*
1 9 3
3 中国医学科学院, 等编 . 中药志 . 第四册 。 第二
版 . 北京 : 人民卫生出版社, 19 8 . 2 90
( 1 9 9 3
一0 2一0 5收稿 )
. . 限 . . . 目口 二 , . ` . 司. ; 召` 二 . 4 日. 月 `二 刁. . . , , 二. . . . . . 矛 ` . 理. . . J , , ` . ` ` 1 ` 了. , 刁 ` . 刁` , . ` 二 . . d . . 【 ` , 汇 , ,
( 止接 第5 9 7 页 )
质经H P L C 、 T L C 和P L C 检查 , 证明为单蜂 和 单
一色点。
2 鉴定
m p 2 4 8
“
C ( 分解 ) , F A B一M s测得分子量为
3 4 2 ; 元素分析 : C 6 9 . 1 4%; H 6 . 8 2%; N 4 . 1 3%。
根据 以 上 结 果 得 分 子 式 为 C : 。H : ` 0 4 N 。 u v
久彗乏呈n m : 2 70 ( 1 0 9 。 ` . 。 ) , 515 (一0 9 。 ` . 5 ) o
IR ( K B r ) e !u
一 ` : 3 4 2 0 , 2 9 6 0 , 2 5 4 0 , 1 6峨0 ,
1 46 0
,
1 2 6 0
,
1 0 4 5
。 `
H N M R 乙P P m : 6 . 4 9 ( I H , s , C :
一H )
,
2
.
1 8 ( iH
,
d d d , C 一H A ) , 2 . 4 5 ( iH :
d d d , C 一H B ) , 3 . 0 1 ( i H , d d d , C 。一H A ) ,
3
.
36 ( iH
, d d d , C 。一H B )
,
4
.
34 ( i H
, d d ,
C e a 一 H ) , 2
.
8 2 ( 1 11
,
d d
,
C : 一H A )
,
5
.
4 8
( I H
,
d d
,
6
.
6 9 ( I H
,
C 7一H B )
, 6
.
4 2 ( i H
,
d , C 。一H )
,
N < 乞锹’ d
,
C 。一 H )
,
,
3
.
1 2 ( 3H
, s ,
3
.
7 4
( 3H
, s , O C H :
1 s C N M R 6 P P m
:
)
,
3
.
5 2 ( 3 H
, s , O C H , )
。
1峨9 . i a ( C : ) , 1 1 8
.
2 9 ( C
: 。
)
,
1 7
.
6 0 ( C
: b )
,
1 5 2
.
6 5 ( C
:
)
,
1 1 0
.
6 3 ( C
,
)
,
1 2 2
.
9 7 ( C
。 。
)
,
2透. 8 1 ( C 一 ) , 6 2
. 通7 ( C 。 ) ,
7 0
.
5 , ( C
。 。
)
, 5 1 5 6 ( C
,
)
,
1 2 6
.
6 3 ( C
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)
,
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.
1 9 ( C
。
)
,
1 1 2
.
0 8 ( C
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)
,
1 5 1
.
1 4 ( C
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)
,
i 遵5 . 5 7 ( C , , ) , 1 2 1 . 4 0 ( C : , 。 ) , 峨4 . 2 0 , 5 4 . 5 9
_
C H
。 、 _ _ 一 。 - 一 - - / ~ 户 , ,
( N < 艺找: ) , 5 7 · 0 8 , 5 7 · 3 8 ( o C H : ) 。
《 中草药 》 1 9 9 4年第25 卷第 8 期
( l。。 3一 0 1一 3 0收稿 )
.
4 1 1