全 文 ：m L F B
3一甲醇溶液 ,在水浴上煮沸 2 m in , 待
冷却后加入正辛烷 1 m I J ,振摇使甲酷转入正
辛烷中 , 加饱和食盐水使脂肪酸 甲酷至瓶颈
处 ,用微量注射器各抽取 2 群L ,做气相色谱 ,
结果见图 1 , 其 vI 为原油图 。
2 结果与讨论
二价 . 戮”
图 1 样品气相色谱图
l 一 1 3: 94
、
l 一 13
.
8 7
、
w 一 1 4
.
2 5 为 a 一亚麻酸
由 图 1 可 见 : ( l ) a 一亚 麻 酸 含 量 为
74
.
3%
; ( l ) a
一亚麻酸含量为 7 . 3 % ; ( l ) a -
亚麻酸含量为 89 . 3% ; ( W ) a 一亚麻酸含量 为
5 7
.
4%
。
结果表明 , 用 N a O H 皂化 后 , 可将 a 一亚
麻酸由 57 . 4 %直接提高到 7 4 . 3写 ,再经尿素
包合即可达到 89 . 3% 。 重复做此实验仍可达
到 89 %以上 。 说明此方法稳定 , 重复性好 。
参 考 文 献
l 朱 廷儒 , 等 . 东北油脂植物及油脂成分测定法 . 沈阳 : 辽
宁人民出版社 , 1 9 8.0
2 王 晶 ,等 . 食品科学 , 19 9 6 , 1 7 ( 6 ) : 5 9
3 周 丹 ,等 . 中草药 , 1 9 9 4 , 2 5 ( 5 ) : 2 5 1
4 朱 丹 ,等 . 粮食与油脂 , 19 9 6 ( l ) : 29
( 1 9 9 6
一
0 7
一
0 5 收稿 )
气相色谱法测定桂林西瓜霜中冰片及薄荷脑的含量
桂林三金药业集团公司 ( 541 0 4) 邹节明 带 刘江林 伍德久 卢 丹
摘 要 采用气相色谱法 ,选择蔡为内标物 , 测定桂林西瓜霜中冰片及薄荷脑的含量 ,可作为该制
剂质量控制指标之一 。
关键词 桂林西瓜霜 气相色谱法 冰片 薄荷脑 含量测定
桂林西瓜霜系口 腔 、 咽喉疾病的 良药 , 为
国家中药保护品种 , 由西瓜霜 、 山豆根 、 黄连 、
冰片 、薄荷脑等 14 味中药组成 。 为进一步控
制桂林西瓜霜散剂和桂林西瓜霜含片的内在
, A dd r e s s
:
Z h
o u Ji e m in g
,
G u il i
n S a n ii
n
M
e
d i
e in e G r o u p C
o
.
L T D
. ,
G u i li
n
邹节明 男 , 5 3 岁 , 大本毕业 , 桂林三金药业集团公司董事长 , 高级工程师 , 兼任 “ 中国 中医药工作专家咨询委员会 ” 委员 、 卫生部第七届药典委员会委员等职 。 一直在该公司从事中成药产 品研 究开 发和中药制药工程 。 设计和主持研究开发桂林西瓜霜 、三金 片 、西瓜霜润喉片等中成药新 品种 45 种 , 目前已有 38 种 列入部颁标准 , 10 种列为国家中药保护 品种 、 国家基本药物 , 主持公司中药提取 、 片剂车间等重要技改 工程 , 创造显著的经济效益和社会效益 。 曾获国家级 、部级 、 省级科技进步奖 5项 , 省级以上杂志发表论文 25 篇 , 19 9 1 年国家授予 为有突出贡献的中医药专家 。
《中草药 》 1 9 9 7 年第 28 卷第 6 期 · 3 4 3 ·
质量 , 拟增加冰片 、 薄荷脑的含量测定指标 。
气相色谱法能将薄荷脑 、冰片中的异龙脑和
龙脑及内标物质禁很好的分离 , 而且该法简
便 ,快速 ,准确 ,重现性好 。
1 仪器 、试剂和药品
1
.
1 仪器 : P E R K IN E L M E R 公司 P E A u -
t o s y s t e m G C 及 p E A u t o G C . 1 0 2 0 积分仪 。
1
.
2 试剂 : 无水乙醇 、 蔡均为分析纯 。 薄荷
脑 、冰片对照品 : 中国药品生物制品检定所 。
对照品溶液的配制 : 分别精密称定薄荷
脑 、冰片对照品约 2 0 0 、 6 0 0 m g , 置 5 0 m L 量
瓶中 , 加无水乙醇溶解并稀释至刻度 ,摇匀 。
内标溶液的配制 : 精密称取蔡 2 50 m g ,
置 10 0 m L 量瓶中 , 加无水 乙醇溶解并稀释
至刻度 ,摇匀 。
1
.
3 桂林西瓜霜散剂和桂林西瓜霜含片 : 桂
林三金药业集团公司研制 。
2 方法和结果
2
.
1 色谱条件 : 色谱柱 : 10 % F F A P C hr o -
m o s o r b ( W
一
H p ) 1 00 一 1 2 0 目 , 不锈 钢 柱 3
m m X Z m ;气体流速 : 氮气 , 2 5 m L /m i n ;氢
气 , 4 0 m L /m i n ; 空气 , 4 0 0 m L /m i n ; 柱 温 :
1 4 0 cC ;进样 口 温度 : 1 8 0℃ ; 检测器 ( F I D )温
度 : 2 0 0℃ ; 纸速 : 1 c m /m in 。 该条件下桂林西
瓜霜含片样品的色谱图见图 1 。
价不一牙万一 .而卞一一一哀{不一飞万一下矿不一
时问 r r ,” i n
图 l 样品气相色谱图
z
一薄荷脑 t R 一 6 . 2 4 8 m in Z一异龙脑 t R = 7 . 0 1 2 m i n
s 一龙脑 t R = 7 . 9 98 m in 4一禁 t R一 9 . 6 7 3 m in
2
.
2 提取条件的选择 : 选择提取方法时 ,根
据冰片 、 薄荷脑易溶于无水乙醇的特性 ,选用
无水 乙 醇 为提 取 溶 媒 , 对搅拌 ( 10 、 1 5 、 2 0
m i n )
、 搅拌后冷浸 i Z h 、 超声处理 ( 10 、 1 5 、 2 0
m in ) 3 种提取方法及不 同提取 时间进行 比
较 。 结果表明 3 种方法测定结果基本一致 ,故
选择操作简便的超声处理 ( 10 im n) 方法 。
2
.
3 线性关系的考察 : 精密 吸取薄荷脑 、 冰
片对照品溶液 0 . 5 、 1 . 0 、 2 · o 、 3 · o 、 4 · o 、 5 · o 、
6
.
0
、
7
.
0
、
8
.
0 m L 于 2 5 m L 量瓶中 , 各精密
加入 内标溶液 s m L , 用无水 乙醇稀释 至刻
度 ,摇匀 ,各取 5 拌L 进样 ,以标准品浓度与内
标溶液浓度之 比为横坐标 , 以标准品峰面积
与内标峰面积之比为纵坐标 ,得回归方程为 :
薄荷脑 : Y = 0 . 7 6 o i X 一 7 . 1 4 8 2 X l o 一 3 , r
= 0
.
9 9 9 9
,线性范围 0 . 4 0 6 4一 6 . 5 0 2 4 拌g 。
冰片: Y = 0 . 7 6 5 4 X 一 0 . 0 2 8 4 , r = 0 · 9 9 9 9 ;
线性范围 1 . 2 0 2 4一 1 9 · 2 3 8 4 拌g 。
2
.
4 校正因子测 定 : 取薄荷脑对照 品约 15
m g
, 冰片对照 品约 45 m g , 精密称定 , 置 25
m L 量瓶中 , 加入 内标溶液 s m L , 加无水 乙
醇溶解并稀释至刻度 ,摇匀 。 取 5 川 J 注入气
相色谱仪 ,计算校正因子 。结果各组份定量校
正因子薄荷脑为 1 . 3 1 4 5 , R S D o . 2 8 % ( n = 4 )
冰片为 1 . 3 10 7 , R S D 0 . 1 8 ( n = 4 ) 。
2
.
5 精密度试验 :取桂林西瓜霜含片的同一
样 品连 续进 样 5次 ; 薄荷 脑 平 均 含 量 为
0
.
9 0 5 3 m g /片 , R s D 一 0 . 2 2% ; 冰片平均含
量为 2 . 7 9 1 9 m g /片 , R s D = 0 . 2 1% 。 结果表
明精密度很高 。
2
.
6 重复性试验 : 取同一批号的桂林西瓜霜
含片样品 ,重复测定 5 次 ,薄荷脑平均含量为
0
.
9 2 5 0 m g /片 , R S D = 2 . 0 4% ; 冰片平均 含
量为 2 . 8 3 0 8 m g /片 , R S D = 1 . 2 0% 。 结果表
明重现性良好 。
2
.
7 加样回收试验 : 取与重复性试验同一批
号样 品 , 研碎 ,精密称定 2 片量 ,置 10 m L 离
心管 中 , 加入薄荷脑 、 冰片对照品溶液 2 m I J ,
再精密加 入 内标溶液 l m L 与无水乙醇 2
m L 密塞 ,超声提取 10 m in ,离心 ,取上清液 5
拌L 进样 ,计算回收率 ,结果平均 回收率冰片
为 9 8 . 3 1% , R SD I . 5 9% ( n 一 5 ) , 薄荷 脑 为
.
3 4 4
·
9 7
.
9 1 %
,
R S D = 1
.
6 0% ( n = 5 )
。
桂林西瓜霜散剂 5 份样 品中 , 薄荷脑平
均 回收率为 1 0 0 . 7 9% , R S D = 1 . 2 6% ; 冰 片
平均 回收率为 9 8 . 2 4 % , R S D = 2 . 0 4 % 。
表 1 桂林西瓜霜含片的样品测定结果
粉县 薄荷脑含量 R S D (% ) 冰片含量 R s D (% )
,
~ 廿 ( m g /片 ) ( n = 3 ) ( m g / 片 ) ( n = 3 )
9 4 1 2 0 1 0 7 7 1 8 0
.
1 5 2
.
4 7 9 3 0
.
0 4
9 4 1 2 0 2 1
.
0 6 9 9 1
.
1 2 3
.
1 8 7 8 0
.
14
9 4 1 2 0 3 1
.
2 9 3 2 0
.
1 3 3 5 5 2 4 0
.
0 7
9 6 0 1 0 1 1
.
1 2 6 4 0
.
4 3 3 4 3 8 8 0
.
65
9 5 0 1 02 1
.
0 2 4 0 0
.
1 6
、
3
.
7 1 6 0 0
.
2 3
9 50 1 0 3 0 9 4 0 8 0
.
3 6 3 1 8 0 8 0
.
2 1
9 50 4 0 1 0 9 8 6 1 0
.
2 0 3
.
2 2 6 2 0
.
0 4
9 50 6 0 1 0
.
8 1 7 9 0
.
4 0 2
.
9 8 6 3 0
.
4 9
9 50 6 0 2 0
.
7 3 3 4 0
.
4 4 2
.
8 3 1 8 0
.
62
9 50 6 0 3 0
.
8 4 1 4 0
.
3 3 2
.
8 4 7 0 0
.
4 0
2
.
8 样品测定 : 取含片样品 10 片 , 研碎 , 精
密称定 2 片量 ; 或取散剂样品 0 . 1 9 ,精密称
定 , 置 10 m L 离心管中 ,精密加入内标溶液 1
m L 与无 水 乙 醇 4 m L , 密塞 , 超声提取 10
m in
,离心 , 取上清液 5 川J 注入气相色谱仪 ,
含片样品测定结果见表 1 。
3 小结
选用 F F A P 柱 , 出峰时间短 ,分离度好 ,
能将薄荷脑 、 冰片中的异龙脑和龙脑及内标
物质蔡很好的分离 。
采用气相色谱法测定桂林西 瓜霜中冰
片 、 薄荷脑的含量 。此法准确度好 ,灵敏度高 ,
操作简便 ,能起到控制桂林西瓜霜质量的作
用 。 ( 1 9 9 6一 1 0一 0 4 收稿 )
痛经宝冲剂中原儿茶醛含量的 R 一 H P L C 测定
河南省药品检验所 (郑州 4 5 0 0 0 3) 朱宝珠 李向阳
痛经宝冲剂系由丹参 、红花 、 元胡等 9 味中药组
成的复方制剂 , 为一妇科名医验方 , 临床用 于治疗妇
女痛经 , 月经不调 。 丹参功能祛癖止痛 、 活血通经 ,原
儿茶醛为其主要水溶性活性成分 ,故采用 R 一H PI 尤
法测定其原儿茶醛含量 , 为该药的内在质量控制提
供了可靠的方法 。
1 仪器与药品
岛津 L C 一 SA 高效液相色谱仪 , S P D 一 ZA m 紫外
检测器 , C R 一 3 A 色谱数据处理机 。 痛经宝冲剂 (河南
宛西制药厂 ) ,原儿 茶醛 〔中 国药品 生物制品检定
所 ) ,所用试剂均为分析纯 。
2 方法与结果
.2 1 色谱条件及行为 : 色谱柱 O D s 一 C ; 、 ( 2 0 0 m m x
4
.
6 m m )
, 流动相 : 甲醇 一水 一冰醋酸 ( 20 : 70 : 0 . 4 ) ,
检测波长 2 8 0 n m , 流速 0 . 6 m l /m in , 柱温为常温 。
测得原儿茶醛保留时间为 1 2 . 4 m in 。
2
.
2 标准曲线的绘制 : 精密称取原儿茶醛标准品 ,
加甲醇制成 l m L 含 0 . 32 m g 的溶液 . 从 中吸取一
定量置 50 m L 容量瓶中 , 加 甲醇稀释成每毫升含
6
·
4
、
1 2
·
8
、
1 9
·
2
、
2 5
.
6
、
3 2
.
0 拜 g 的溶液 , 分别进样 5
川 , 以浓度为横坐标 . 对应的峰面积为纵座标 , 求得
回归方程 : Y = 1 9 1 0 8 9 . SX + 4 3 3 . 2 5 , r 一 0 . 9 9 9 8 。
2
.
3 样品的含量测定 : 取样品约 1 9 , 精密称定 , 加
盐酸溶液 ( 0 . 1 m ol / L ) 20 m L 使溶解 , 离心 , 分取上
清液 , 沉淀用盐酸溶液 ( 0 . 1 m ol I/ J ) 10 m L 分次洗
《中草药 》 1 9 9 7 年第 28 卷第 6 期
涤 ,离心 ,合并上清液 , 移至分液漏斗中 , 用 乙醚萃取
4 次 ,每次 20 m L ,合并乙醚液 ,水浴挥干 ,残渣加甲
醇适量使溶解 、转移 、 定容至 25 m L 量瓶中 ,每次进
样 10 川 测定计算 ,结果见表 1 。
表 1 样品中原儿茶醛含量测定结果 (n 一 3)
批号 平均 含量 (% ) R s D ( % ) 一
9 50 1 0 5
9 5 0 1 1 4
9 50 4 0 2
9 50 4 0 5
0
.
0 2 2 5
0
.
0 2 0 4
0
.
0 19 5
0
.
0 2 0 1
2
。
2 0
1 1 7
0
。
4 6
l
。
6 4
2
.
4 回收率试验 :精密称取已知含量的样品一定
量 , 作为基质 , 分别加入原儿茶醛对照 品溶液 ( 95 . 2
拌g / m L ) 0
.
75
、
1
.
0 0
、
1
.
25 m L
, 按含量测定方 法测
定 , 结果平均 回收率为 9 . 23 % , R S D 一 2 . 04 % (n 一
6 )
。
2
.
5 重 现性 试 验 : 选 痛 经 宝 冲剂 样 品 (批号
95 0 4 05 )
, 平行取样 6 份 ,按上述方法进行分析 , 测得
平均含量为 0 . 0 2 0 1 % , R S D ~ 3 . 38 % ,表明本法重现
性较好 。
3 讨论
3
.
1 采用稀酸提取样品 , 是因为原儿茶醛在稀酸溶
液中有良好的溶解性 , 不易氧化 ,而且对该样品还有
酸沉除杂的作用 。
3
.
2 按此方法测定了不同商品来源的丹参药材 , 其
原儿茶醛含 量分别 为 。 . 01 2% , 。 . 0 10 % , 0 . 0 20 % ,
重现性亦较好 。 ( 1 9 9 6一 0 5一 2 7 收稿 )
·
3 4 5
·