全 文 ：中华苦卖菜化学成分的研究
山东中医学院天然药物研究所 (济南 2 5 0 0 14) 周宏雷 牵 哀久荣
摘 要 自菊科植物中华苦类菜 Ix e ri , 。 h i o is 、 的全草中首次分得 5 种结晶 ,经理化常数测定和波
谱分析 ,分别鉴定 I 为十八 碳酸 , I 为二 十六烷醇 , , 为 仔谷 幽醇 , vI 为木犀草素一 7一 0 一卜D 一葡萄糖
贰 , v 为洋芹素 一 7一 O 一冬D 一葡萄糖试 。
关镇词 中华苦类菜 木犀草素一 7一 O 一汗D 一葡萄糖贰 洋芹素一 7一 0 一 p一 D 一葡萄糖贰
中 华苦 英菜 I x e月 5 e h i n e s i s ( T h u n b · )
N a k ia 系菊科苦英菜属植物 , 又名苦菜 、 山苦
葵 、 小苦芭 、 黄鼠草等 , 主要分布在北部 、 南部
及东部省区 。 全草入药 ,具有清热解毒 、 凉血
消肿等功效 ,用于治疗肺痈 、 乳痈 、 痢疾肠炎
及无名肿痛等多种疾病 〔`一 ’ 〕 。 其化学成分未
见有报道 ,为此对其全草的化学成分进行了
研究 。 从该植物的石油醚部分和乙酸 乙酷部
分中共分得 5 种化合物 ,经理化常数测定 , 波
谱分析及与有关图谱对照 ,分别鉴定为十八
碳酸 ( I ) , 二十六烷醇 ( l ) ,件谷街醇 ( l ) ,
木犀草素一 7 一0 一件D 一葡萄糖贰 ( vI ) ,洋芹素一 7 -
0
一各D 一葡萄糖贰 ( V ) 。 这 5 种化合物系首次
由该植物 中分得 , 其中化合物 I 和 v 首次从
苦卖菜属植物中分得 , N 和 v 的化合物结构
式见图 。
W R = O H V R = H
图 化合物 vI 和 v 的化学结构式
木犀草素一 7一O 一件D 一葡萄糖贰对 呼吸系
统 、 心血管系统有较好疗效 〔` 〕 。 洋芹素类化合
物对平滑肌具有 中度的解痉作用 〔` 〕 。
1 仪器和材料
X
; 型显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ;
紫外光谱仪 日本岛津 U V 一 3 0 0 。 型 ;红外光谱
仪 N ie o l e t 7 5 0 型 ; 质谱仪 F I N I G I N M A T
7 1 1 型 ; 核 磁共振仪 V a r ia n X L G e n i n i一 3 0 0
型 ( D M s O 一d 。 为溶剂 , T M s 为 内标 ) 。 柱层析
用硅胶 系青岛海洋化工厂产 品 ; 柱层析用聚
酞胺为上海警备区后勤部综合厂生产 。
中华苦英菜采集于山东济南市郊区 。
2 提取和分离
中华苦英菜干燥全草 3 . Z k g , 粉碎后用
工业乙醇回流提取 、 过滤 ,滤液减压浓缩得浸
膏约 4 0馆 。 浸膏加入 。 . k6 g 硅藻土 ,拌匀干
燥后装柱 , 分别用石油醚 、 氯仿 、 乙酸 乙酷 、 无
水乙醇洗脱 。 各洗脱液减压浓缩 ,共得 4 部分
浸膏 。 取石油醚浸膏 25 9 进行硅胶柱层析 ,以
不同比例的石油醚 一乙酸乙醋洗脱 , 合并相同
组分 ,多次重结晶 ,得晶 I 、 l 、 l 。 取 乙酸乙
酷部分浸膏 25 9 进行聚酞胺常压柱层析 , 以
不同浓度乙醇洗脱 ,得黄酮粗晶 。 黄酮粗晶采
用硅胶制备薄层层析 , 用氯仿一甲醇 一乙酸 ( 79
: 2 0 : 1) 展开 ,经 稀乙 醇反复重结晶 , 得晶
lV
、
V
。
3 鉴定
晶 I : 白色片状结晶 , m 6P 6一 67 ℃ 。 与十
八碳酸标准品混合熔点不降低 , 两者在 同一
薄层板上展开 R f 值一致 , 且 晶 I 与 标准品
I R 图谱一致 , 因此鉴定晶 I 为十八碳酸 。
晶 l : 白色 片状结晶 , m p 7 6 ~ 7 7 ℃ , U V
在 Zo o n m 左右 有弱 吸收 , I R 显示在 3 3 2 9 .
o e m
一
,
( O
一
H )
,
10 6 4
.
7 e rn
一 `
( C
一
O )
,
7 1 9
.
Z e m
一
,
, A dd
r e s s : Z h o u I J o n g l o i
,
I n , t i t一 t e o f N a t u r a l M a t e r ia M
e d ie a
,
S h
a n d o n g C o l le g e o f T r a d it i
o n a
l C h i
n e s e
M
e d ie 一n e , J l n o n
《中草药 分1 99 6 年第 27 卷第 5 期 一 2 6 7 ·
〔( C H Z)。 .n> 4〕 .表 明品 迁是 长链 高级酷肪
醇 , M S m / z : 3 8 1 . 4 (M 一 l ) , 3 6 4 . 4 ( M 一 H : ( ) ) ,
3 3 6
.
3 ( M 一 H ZO 一C Z H : ) , ` H N M R a p l ) m : 3 . 6 5
( ZH
.
t
.
C H
Z
O H )
,
1
.
2 5 〔4 8 H , ( C H : ) : , 〕 , 0 . 8 8
( 3 H
, t , C H
3C H
Z 一
)
。 ’ , C N M R 光谱显示 6 3 . 2 ( -
C H
Z
( ) H )
.
3 2
.
8 (
一
C H
ZC H
Z
O H )
.
3 1
.
9 (
-
C H
:
C H
z
C H
Z
O H )
,
2 9
.
7 (
一
C l诬) 一 ) , 1 4 . 1 ( -
C H
3
)
。 因此推断晶 互是二十六烷醇 。
晶 l : 白色片状结晶 , m p 1 4 o C , 与 各谷
街醇标准品在同一薄层板上展开 R , 值一致 ,
两者混合熔点不降低 , 晶 班 的 IR 谱 一与 件谷
街醇的 I R 谱一致 ,故推断晶 巫是 件谷街醇 。
晶 w : 棕黄色结晶 (含水 乙醇 少· m p 2 5 6一
2 5 5 ℃ , H C I一 M g 粉反应 阳性 . M o l i s h 反应阳
性 。 U V 谱数据见表 l , 示为黄酮贰类 , 有 5 .
3 ,
,
4 `
一三 O H 存在 , 7一O H 被取代 〔苏〕 , M S m / z :
2 8 6 (贰 元碎 片 ) , 2 5 8 ( 贰元 一 C ( ) ) 。 ’ H N M R
( 3 0 0M H
z ,
D M SO
一
d
6
) a p P m
: 7
.
4 8 ( I H
,
d
,
J -
2
.
1 1
,
C
Z一
H )
,
7
.
4 3 ( I H
,
d
,
J一 3 . 1 5 , C ` 一 H ) , 6 .
9 0 ( I H
,
d
,
J = 2
.
0 1
,
C
S 一
H )
, 表明 B 环为 3 ` ,
4
` 一二 O H 取代 , 6 . 8 1 ( I H , d , J = 2 . 0 1 , C 。一 H ) ,
6
.
7 6 ( I H
, s , C
3一
H )
,
6
.
4 6 ( I H
,
d
,
J = 2
.
0 7
,
C
。 -
H )
,表明 A 环为 5 , 7 位取 代 , 5 . 1 1 ( I H , d . J
= 7
.
1 4
, 质子 C 亡一H ) , 结合 ` 3 C N M R 数据 (表
2 )
, 推断成贰 位置在 7 位上 , 葡萄糖基 为 日
型 , 与` 3 C N M R 文献〔` 〕比较 ,鉴定晶 VI 为木犀
草素 一 7一O 一件D 一葡萄糖贰 。
晶 v :淡黄色结晶 (含水乙醇 , , m p 2 2 6一
2 2 8 ℃ , H C I一M g 粉反应阳性 , M o l i s h 反应 阳
性 。 U V 谱数据见表 1 ,示为黄酮贰类 ,有 生’ ,
5
一二 O H , 且 B 环无 邻二 O H 存在 t s〕 , M Sm /
z : 2 7 0 ( 贰 元 ) , 2 4 2 ( 贰 元 一 C O ) 。 ` H N M R
( 3 0 0M H
z , D M S O
一
d 。 )合P P m : 7 . 9 7 ( ZH , d , C Z , -
H
.
C
。 ,一
H )
,
6
.
95 “ H . s , C 3 . 5 , 一 H ) ,表明 B 环为
C 4
, ,
O H 取代 ; 6 . 8 9 ( I H , s , C 3 一 H ) . 6 . 8 4 ( I H ,
d
,
J = 2
.
0 7
.
C
, 一
H )
,
6
.
4 3 ( I H
,
d
,
J一 2 . 0 7 , C 。 -
H )
,表 明 A 环 5 , 7 位有取代 ; 5 . 0 7 ( I IJ , d · J
= 7
.
8 3H z
,
C
, , 1一
H )
, 结 合 ’ 3 C N M R 数 据 ( 表
2)
, 推断成贰位置 在 C 7 位上 , 葡萄糖基 为 日
型 , 与文献 〔` 〕 比较 , 鉴 定 V 为洋芹素一 7一O 一卜
D
一葡萄糖试 。
表 1 晶 w 和 v 的紫外光谱数据 (人, n m )
溶 剂 W · V
M
e ( )下1 2 55 , 26 8 s h , 348 26 8 , 33 0
M
e ( ) H 十 N a ( ) M e 2 6 2 , 4 0 8 2 6 7 , 2 92
M
e
( )H
十
A I(
、
l
、
M e ( ) !玉 一 A IC I, 斗 H C I
274
, 4 28
276 , 295 s h
, 361
.
38 9
27 5 , 30 1
.
3 49
, 383
276
、
300 , 341 , 381
M
e ( ) H + N a 0 A e 2 70
, 4 1 4 2 6 8
, 3 90
椒泪本 Na ( )A叶 H: 孩) , 2 68 , 3 9 5 2 6 8 , 3 38
表 2
C 位
晶 w 和 v 的 ’ 3 C N M R 光谱数据 (占p p m )
V C 位 N
3’犷宁
481128.9726
1 6 4
.
4
10 2
.
9
1 8 1
.
7
1 6 0
.
8
9 9
.
3
1 6 2
.
8
9 4
.
6
15 6
.
9
10 5
.
2
12 0
.
9
1 13
.
2
16 1
。
1
10 3
.
0
18 1
.
7
1 6 1
.
1
9 9
.
3
1 6 2
.
8
9 4
.
8
1 5 6
.
8
1 0 5
.
4
1 2 0
.
9
1 2 8
。
4
6少
1
即
1 4 5
.
6
1 5 0
.
1
1 1 5
.
8
1 1 9
.
1
9 9
.
7
7 2
.
9
7 7
.
0
6 9
.
3
7 6
.
1
6 0
.
5
1 1 5
.
8
1 6 0
.
9
1 1 5
.
8
2
,`
3即
4
即
5
即
6

6 9
.
3
7 6
.
9
6 0
。
3
致 谢 : 北京 中医药大学 中心 实验室 代
测 ` H , ’ 3 C N M R , 兵器 工业部 第五三 所代 浏
M S
, 本院 省 重点 实验 室代 浏 U V 谱 及 I R
谱 ; 药用植物教研室丁作超教授鉴定原植物 。
参 考 文 献
l 中囚科学院北京植物研究所 . 中国高等植物图鉴 . 第四
册 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 7亏. 702
2 巾国医学科学院药用植物资源开发研究所等 . 中药志 .
第四册 . 北京 : 人民卫生出版社 , 19 8 8 . 73
3 江苏新医学院 . 中药大辞典 . 上册 . 上海 : 上海人民出版
社 , 1 9 72 . ] 8 6
4 国家氏药管理局中草药情报中心站 . 植物药有效成 分手
册 . 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 8 6 . 6 9 8 , 6 8 1 , 6 6
5 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体化
合物鉴定手册 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 81 . 402
6 H a r b o r n e J B
, e t a l
.
T h e F l a v o n o id s
:
A d v a n e
e s i n R e
-
s e a r c h
.
N e w Y o r k
:
C h a p m a n a n d H a l l
,
19 8 2
.
7 3
,
6 1
( 1 9 9 4
一
1 0
一
2 5 收稿 )
·
2 6 8
·