全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　Mar．２０１４,３４(２):１６０－１６２　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１４．０２．００５
宁德生,吴云飞,吕仕洪,等．木奶果茎叶的化学成分研究[J]．广西植物,２０１４,３４(２):１６０－１６２
NingDS,WuYF,LüSH,etal．ChemicalconstituentsofthestemandleavesofBaccaurearamiflora[J]．Guihaia,２０１４,３４(２):１６０－１６２
木奶果茎叶的化学成分研究
宁德生１,吴云飞２,吕仕洪１,潘争红１∗
(１．广西植物功能物质研究与利用重点实验室,广西植物研究所,广西 桂林５４１００６;２．云南师范大学,昆明６５０５００)
摘　要:采用常压柱色谱和重结晶相结合的分离方法,从木奶果的茎叶提取物的乙酸乙酯部分中分离得到８
个化合物,通过波谱方法及与已知样品对照的手段鉴定它们为(２S,３S,４R)Ｇ２Ｇ[(２R)Ｇ２ＧhydroxytetracosanoylＧ
amino]Ｇ１,３,４Ｇoctadecanetriol(１),Araliacerebroside(２),(２４S)Ｇ２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧtriol(３),StigmastＧ
４ＧenＧ６βＧolＧ３Ｇone(４),７ＧoxoＧβＧsitosterol(５),７αＧmethoxyＧsigmastＧ５ＧenＧ３βＧol(６),βＧsitosterol(７),daucosterol(８).
化合物１－６为首次从该种植物中发现的.
关键词:木奶果;甾醇;化学成分
中图分类号:Q９４６．８　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１４)０２Ｇ０１６０Ｇ０３
Chemicalconstituentsofthestemand
leavesofBaccaurearamiflora
NINGDeＧSheng１,WUYunＧFei１,LÜShiＧHong１,PANZhengＧHong１∗
(１．GuangxiKeyLaboratoryofFunctionalPhytochemicalsResearchandUtilization,GuangxiInstitute
ofBotany,Guilin５４１００６,China;２．YunnanNormalUniversity,Kunming６５０５００,China)
Abstract:EightcompoundswereisolatedfromthestemsandleavesofBaccaurearamiflorabyseparationmethodof
thenormalpressurecolumnchromatographyandrecrystalization．Onthebasisofspectraldataorcomparisonwith
authenticsamples,theywereidentifiedas(２S,３S,４R)Ｇ２Ｇ[(２R)Ｇ２Ｇhydroxytetracosanoylamino]Ｇ１,３,４Ｇoctadecanetriol
(１),Araliacerebroside(２),(２４S)Ｇ２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧtriol(３),stigmastＧ４ＧenＧ６βＧolＧ３Ｇone(４),７ＧoxoＧβＧsitosＧ
terol(５),７αＧmethoxyＧsigmastＧ５ＧenＧ３βＧol(６),βＧsitosterol(７),daucosterol(８)．Compounds１－６werefirstlyisolated
fromthisplant．
Keywords:Baccaurearamiflora;steroids;chemicalconstituents
　　木奶果(Baccaurearamiflora)属大戟科木奶
果属植物,为常绿乔木或灌木,本属约有８０种,分布
于印度、缅甸、越南、老挝、中国等国,我国只有一种
野生种,主要分布于海南、广东,广西、云南(傅立国,
２００１).该植物具有较高的开发潜力,早在２０世纪
７０年代“海南区抗癌药物筛查小组”就发现木奶果
中含有抗癌的苗头成分(刘明生,２００３),但由于当时
条件有限,未见该植物化学成分的相关文献报导.
随着现代色谱技术的快速发展,木奶果的成分研究
得到了重视,胡建香等对其果实中营养成分进行了
研究(胡建香等,２００３);徐静等(２００７a,b)对木奶果
根、叶、果实中挥发油成分进行对比分析,并从其根
中发现一个新倍半萜内酯化合物;Yangetal．
(２００７,２０１０)随后又从其茎、叶分离得到新的酚类
成分.作为对岩溶植物利用研究的一部分,我们对
采自广西龙州的木奶果进行化学成分研究,首次发
收稿日期:２０１３Ｇ１１Ｇ１３　　修回日期:２０１３Ｇ１２Ｇ２６
基金项目:国家自然科学基金(２１１０２０２３);广西植物功能物质研究与利用重点实验室主任基金(ZRJJ２０１３Ｇ８).
作者简介:宁德生(１９８２Ｇ),男,广西钦州人,硕士,助理研究员,主要从事天然药物化学成分与活性研究,(EＧmail)ndshgxib＠sina．com.
∗通讯作者:潘争红,博士,副研究员,主要从事天然产物研究与开发,(EＧmail)pan７２６０＠１２６．com.
图１　化合物１－８的化学结构
Fig．１　Chemicalstructuresofcompounds１－８
现６个化学成分,进一步丰富了其化学成分内容,为
今后开发利用该种植物奠定物质基础.
１　材料与仪器
木奶果(Baccaurearamiflora)的茎、叶采自广
西龙州县,由广西植物研究所吕仕洪副研究员鉴定,
凭证保存于广西植物功能物质研究与利用重点实验
室.
瑞士BrukerDRXＧ６００MHz超导核磁共振仪;
BS１１０S赛多利斯电子天平,北京赛多利斯天平有限
公司;硅胶(２００~３００目)及TLC检测用硅胶GF２５４
板(青岛海洋化工厂);MCI、SephadexLHＧ２０为瑞
士AmershanBiosciences公司生产;高效液相用试
剂为色谱纯,其他所用试剂均为分析纯.
２　提取与分离
取干燥的木奶果茎、叶约１０kg,粉碎至粗粉,
用９５％的乙醇浸提３次,提取液减压浓缩,用水分
散后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取.将乙酸
乙酯萃取物(１４５g)进行１００~２００目硅胶柱层析,
氯仿∶甲醇(１∶０→０∶１)梯度洗脱,得到６个组分
Fr．１~Fr．６.Fr．２~Fr．４部分用 MCI脱色,硅胶柱
层柱(２００~３００目)和SephadexLHＧ２０纯化,并结
合重结晶手段,得到化合物１(４２mg)、２(４０mg)、３
(１０mg)、４(６０mg)、５(３２mg)、６(３０mg)、７(１２５
mg)和８(１６０mg).
３　结构鉴定
化合物１　白色粉末,mp．１１１~１１２℃.ESＧ
IMS:m/z６８４[M＋H]＋,分子式 C４２H８５NO５.１H
NMR(６００Hz,C５D５N)δ:０．８７(６H,dt,J＝３．０,７．２
Hz,HＧ１８,２４′),１．２６Ｇ１．４６(５８H,m),４．２９(１H,m,
HＧ４),４．３６(１H,dd,J＝６．６,４．８Hz,HＧ３),４．４２
(１H,dd,J＝１０．８,５．４Hz,HＧ１a),４．５１(１H,dd,J
＝１０．８,４．８Hz,HＧ１b),４．６２(１H,dd,J＝７．８,３．６
Hz,HＧ２′),５．１１(１H,m,HＧ２),８．５７(１H,d,J＝９．０
Hz,NＧH);１３CNMR(１５０Hz,C５D５N)δ:１７５．１(CＧ
１′),７６．７(CＧ３),７２．９(CＧ４),７２．３(CＧ２′),６１．９(CＧ１),
５２．８(CＧ２),３５．６(CＧ３′),３４．０(CＧ５),３２．０(CＧ１６和CＧ
２２′),２９．５,２９．８,２９．９,３０．１,３０．２(CＧ７ＧCＧ１５和CＧ５′Ｇ
CＧ２１′),２６．５(CＧ６),２５．７(CＧ３′),２２．８(CＧ１７和 CＧ
２３′),１４．１(CＧ１８和 CＧ２４′).参考文献(Huanget
al．,１９９５;Lietal．,２００６)进行数据归属,以上数据
与文献(Huangetal．,１９９５)报道的(２S,３S,４R)Ｇ２Ｇ
[(２R)Ｇ２ＧhydroxyＧtetracosanoylamino]Ｇ１,３,４ＧocＧ
tadecanetriol基本一致,故将化合物１鉴定为(２S,
３S,４R)Ｇ２Ｇ[(２R)Ｇ２Ｇhydroxytetracosanoylamino]Ｇ１,
３,４Ｇoctadecanetriol.
化合物２　白色粉末,mp．２１５~２１６℃.ESＧ
IMS:m/z７５４[M＋Na]＋,分子式 C４０H７７NO１０.
１HNMR(６００Hz,C５D５N)δ:０．８６(６H,t,J＝７．２
Hz,２×CH３),１．２３~１．３５(５４H,m),４．５７(１H,dd,J
＝３．６,９．６ Hz,HＧ２′),４．９４(１H,m,HＧ１＂),４．００
(１H,m,HＧ２＂),４．１８(１H,m,HＧ３＂),４．２８(１H,m,
HＧ４＂),３．８５(１H,m,HＧ５＂),４．３３(１H,dd,J＝５．４,
１２．０Hz,HＧ６＂a),４．４７(１H,dd,J＝２．４,９．６Hz,HＧ
６＂b),４．５１(１H,dd,J＝５．４,４．２Hz,HＧ１a),４．７(１H,
dd,J＝６．６,１０．８Hz,HＧ１b),５．２６(１H,m,HＧ２),
４．２８(１H,m,HＧ３),４．１８(１H,m,HＧ４),５．４９(１H,m,
HＧ８),５．５２(１H,m,HＧ９),８．５４(１H,d,J＝９．０Hz,
NＧH);１３CNMR(１５０Hz,C５D５N)δ:７０．３(CＧ１),
１６１２期　　　　　　　　　　　　宁德生等:木奶果茎叶的化学成分研究
５１．６(CＧ２),７５．８(CＧ３),７２．３(CＧ４),３２．０(CＧ７),１３０．８
(CＧ８),１３０．６(CＧ９),３２．９(CＧ１０),１７５．６(CＧ１′),７２．３
(CＧ２′),１０５．５(CＧ１＂),７５．１(CＧ２＂),７８．４(CＧ３＂),７１．４
(CＧ４＂),７８．５(CＧ５＂),６２．５(CＧ６＂),１４．２(Me),２２．８,
２５．８,２６．６,２９．４,２９．５,２９．７,２９．８,２９．９,３２．０,３２．９,
３３．２,３３．８,３５．５(alCH２).以上数据与文献(Kang
etal．,１９９９)报道的Araliacerebroside基本一致,故
将化合物２鉴定为Araliacerebroside.
化合物３　白色粉末,mp．２４０~２４１ ℃.１H
NMR(６００Hz,C５D５N)δ:４．８４(１H,m,HＧ３),４．１４
(１H,m,HＧ６),２．１６(１H,dd,J＝３．６Hz,HＧ８),０．７３
(３H,s,HＧ１８),１．６４(３H,s,HＧ１９),１．３６(１H,m,HＧ
２０),０．９７(３H,d,J＝６．６Hz,HＧ２１),０．８３(３H,d,J
＝６．６Hz,HＧ２６),０．８４(３H,m,HＧ２７);１３CNMR
(１５０Hz,C５D５N)δ:３３．３(CＧ１),３２．５(CＧ２),６７．３(CＧ
３),４３．０(CＧ４),７５．８(CＧ５),７６．２(CＧ６),３５．７(CＧ７),
３１．２(CＧ８),４６．０(CＧ９),３９．１(CＧ１０),２６．４(CＧ１１),４０．６
(CＧ１２),４３．０(CＧ１３),５６．５(CＧ１４),２４．６(CＧ１５),２８．６
(CＧ１６),５６．６(CＧ１７),１２．３(CＧ１８),１７．２(CＧ１９),３６．５
(CＧ２０),１８．９(CＧ２１),３４．２(CＧ２２),２３．３(CＧ２３),４５．９
(CＧ２４),２９．４(CＧ２５),１９．１(CＧ２６),１９．８(CＧ２７),２１．７
(CＧ２８),１２．１(CＧ２９).以上数据与文献(席鹏洲等,
２００１)报道的(２４S)Ｇ２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧtriol
基本一致,故将化合物３鉴定为(２４S)Ｇ２４ＧethylcholＧ
estaＧ３β,５α,６βＧtriol.
化合物４　白色针晶,mp．２０６~２０８ ℃.１H
NMR(６００Hz,CDCl３)δ:５．８１(１H,s,HＧ４),４．３４
(１H,brs,HＧ６),０．７４(３H,s,HＧ１８),１．３７(３H,s,HＧ
１９),０．９２(３H,d,J＝６．６Hz,HＧ２１),０．８３(３H,brs,
HＧ２６),０．８１(３H,d,J＝７．２Hz,HＧ２７),０．８５(３H,
m,HＧ２９);１３CNMR(１５０Hz,CDCl３)δ:３７．３(CＧ１),
３４．４(CＧ２),２００．６(CＧ３),１２６．５(CＧ４),１６８．６(CＧ５),
７３．４(CＧ６),３８．７(CＧ７),２９．９(CＧ８),５３．８(CＧ９),３８．２
(CＧ１０),２１．１(CＧ１１),３９．８(CＧ１２),４２．７(CＧ１３),５６．１
(CＧ１４),２４．３(CＧ１５),２８．３(CＧ１６),５６．２(CＧ１７),１２．１
(CＧ１８),２０．０(CＧ１９),３６．３(CＧ２０),１８．９(CＧ２１),３４．１
(CＧ２２),２６．３(CＧ２３),４６．０(CＧ２４),２９．３(CＧ２５),１９．７
(CＧ２６),１９．２(CＧ２７),２３．２(CＧ２８),１２．２(CＧ２９).以上
数据与文献(吴少华等,２００８)报道的stigmastＧ４ＧenＧ
６βＧolＧ３Ｇone基本一致,故将化合物４鉴定为stigＧ
mastＧ４ＧenＧ６βＧolＧ３Ｇone.
化合物５　白色粉末,mp．１２０~１２３ ℃.１H
NMR(６００Hz,C５D５N)δ:３．８８(１H,m,HＧ３),２．７２
(１H,m,HＧ４a),２．６５(１H,m,HＧ４b),５．８９(１H,d,J＝
１．２Hz,HＧ６),２．３０(１H,t,J＝１１．４Hz,HＧ８),０．６９
(３H,s,HＧ１８),１．１４(３H,s,HＧ１９),０．９９(３H,d,J＝６．６
Hz,HＧ２１),０．８９(３H,m,HＧ２７),０．８５(３H,m,HＧ２９);
１３CNMR(１５０Hz,C５D５N)δ:３６．８(CＧ１),３２．０(CＧ２),
７０．１(CＧ３),４２．８(CＧ４),１６６．２(CＧ５),１２５．９(CＧ６),２０１．４
(CＧ７),４５．５(CＧ８),５０．１(CＧ９),３８．５(CＧ１０),２１．３(CＧ１１),
３８．９(CＧ１２),４３．２(CＧ１３),５０．４(C１４),２６．３(CＧ１５),２８．８
(CＧ１６),５４．９(CＧ１７),１２．０(CＧ１８),１７．２(CＧ１９),３６．３(CＧ
２０),１９．１(CＧ２１),３４．１(CＧ２２),２６．８(CＧ２３),４５．９(CＧ２４),
２９．４(CＧ２５),１９．９(CＧ２６),１９．１(CＧ２７),２３．３(CＧ２８),１２．１
(CＧ２９).以上数据与文献(马晓莉等,２００９)报道的７Ｇ
oxoＧβＧsitosterol基本一致,故将化合物５鉴定为７Ｇ
oxoＧβＧsitosterol.
化合物６　白色粉末.１HNMR(６００Hz,C５D５
N)δ:３．３７(１H,s,HＧ３),５．９０(１H,m,HＧ６),０．７１
(３H,s,HＧ１８),１．０４(３H,s,HＧ１９),０．９９(３H,d,J＝
６．６Hz,HＧ２１),０．８６(３H,d,J＝３．０Hz,HＧ２６),０．８４
(３H,d,J＝６．６Hz,HＧ２７),０．８８(３H,d,J＝３．０Hz,
HＧ２９),３．３６(３H,s,OCH３Ｇ７);１３CNMR(１５０Hz,
C５D５N)δ:３７．５(CＧ１),３２．４(CＧ２),７１．０(CＧ３),４３．２
(CＧ４),１４７．２(CＧ５),１２０．７(CＧ６),７３．７(CＧ７),３７．８(CＧ
８),４３．４(CＧ９),３６．３(CＧ１０),２１．１(CＧ１１),３９．５(CＧ
１２),４２．２(CＧ１３),４９．３(C１４),２４．４(CＧ１５),２８．５(CＧ
１６),５６．１(CＧ１７),１１．６(CＧ１８),１８．４(CＧ１９),３７．４(CＧ
２０),１９．０(CＧ２１),３４．２(CＧ２２),２６．１(CＧ２３),４５．９(CＧ
２４),２９．４(CＧ２５),１９．９(CＧ２６),１９．１(CＧ２７),２３．３(CＧ
２８),１２．１(CＧ２９),５６．１(CＧ７αＧmethoxy).以上数据
与文献(刘青等,２００８)报道的７αＧmethoxyＧsigmastＧ
５ＧenＧ３βＧol基本一致,故将化合物６鉴定为７αＧmeＧ
thoxyＧsigmastＧ５ＧenＧ３βＧol.
化合物７　无色针状晶体(氯仿),mp．１４０~１４２
℃,分子式C２９H５０O.在１０％硫酸乙醇溶液中显紫
红色,与βＧ谷甾醇标准品TLC检测Rf值一致,且混
合熔点不下降.故化合物７鉴定为βＧ谷甾醇.
化合物８　mp．２４８~２５０℃,白色粉末,微溶于
氯仿、甲醇,易溶于吡啶.在１０％硫酸乙醇溶液中
显紫红色,与胡萝卜苷标准品TLC检测Rf值一致,
且混合熔点不下降.故化合物８鉴定为胡萝卜苷.
参考文献:
FuLG(傅立国)．２００１．HigherPlantsofChina(中国高等植物)
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２６１ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３４卷