全 文 ：阿灭净在菠萝与土壤中的残留及消解动态研究 *
李雪生 卢植新 林明珍
(广西农业科学院植物保护研究所 南宁 530007)
摘 要 采用气相色谱(GC-NPD) 分析技术测定除草剂阿灭净在菠萝与土壤中的残留及消解动态结果表明 , GC-
NPD方法的最小检出量为 0.0232ng,菠萝及土壤的最小检出浓度分别为 0. 002mg/ kg和 0. 005mg/ kg, GC-NPD 方法
回收率分别为 87.23%～92.10%和 88.80%～93. 77%。喷施阿灭净 80% WP4800g( a .i)/ hm2 ,处理检测出菠萝与土
壤中原始沉积量分别为 0. 1448～0.1646mg/ kg 和 3.3318～3. 5536mg/ kg, 消解半衰期分别为 29.17～29. 45d和
25. 75～30.68d, 按阿灭净用量 4800g( a .i )/ hm2 施药菠萝 1 次 , 间隔期为 10d, 菠萝果实残留量 2年分别为 0.1646
mg/ kg和0.1448mg/ kg,参照欧共体的 MRL 值 0.2mg/ kg, 按上述阿灭净剂量方法施用菠萝是安全的。
关键词 阿灭净 气相色谱法 菠萝 土壤 残留量
Ametryn residues and its degradation dynamics in pineapple and soil . LI Xue-Sheng, LU Zhi-Xin, L IN Ming-Zhen
( Institute of Plant Protection, Guangxi Academy of Agricultural Sciences, Nanning 530007, China) , CJ EA , 2006,14( 2) :
138～140
Abstract By the gas chromatographic method, the determination of ametryn degradation dynamics and final ametryn
residues in pineapple and soil was conducted . The results show that its minimum detectable amount is 0.0232ng, its
minimum detectableconcentration is 0. 002mg/ kg in pineapple and 0. 005mg/ kg in soil , the average recoveries in pineapple
and soil are 87.23% ～ 92.10% and 88. 80% ～ 93.77% , respectively . When 80% ametryn was used at a dose of
4800g(a .i)/ hm2 ,it had been found its initial residues in pineapple and soil are 0. 1448～0. 1646mg/ kg and 3.3318～
3.5536mg/ kg, respectively and their half- lives are 29.17～29.45 days and 25.75～30.68 days, respectively . The final
residues in the pineapplethat received the treatment of ametryn for 1 timeand with an interval of 10 days are 0.1646mg/ kg
and 0. 1488mg/ kg in 2 years .Theamount of ametryn residues are lower than the maximum residue limit stipulated by EU
( 0. 2mg/ kg)
Key words Ametryn, Gas chromatographic method, Pineapple, Soil , Residue
( Received Dec .22,2004;revised Jan .28, 2005)
* ?“十五”农业部重点科技项目资助
收稿日期 : 2004-12-22 改回日期 : 2005-01-28
阿灭净 (Ametryn) ,中文通用名为“莠灭净”, 商品名为“Ametrex”, 化学名称为“N-2-乙氨基-N-4-异丙氨
基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪”, 分子式为 C9 H17 N5S, 分子量为 227. 3。阿灭净 80% WP 是由以色列阿甘化学公司
生产的选择性内吸传导型芽前芽后除草剂 , 自 1995 年引入我国已广泛用于防除香蕉、柑橘、咖啡、可可、玉
米、油棕、菠萝、甘蔗、茶、马铃薯和非耕地中 1年生单子叶及双子叶杂草。目前有关阿灭净的气相色谱分析
研究国内已见报道[ 1～3] , 但对其在农产品及环境中的残留消解规律、样品前处理及其安全性等目前尚未见
报道。为此本试验研究了阿灭净在菠萝与土壤中的残留及消解动态 , 并摸索出 1 套菠萝样品前处理及 GC-
NPD 定量分析方法 ,明确提出阿灭净在菠萝上的 MRL 值。
1 试验材料与方法
试验于 2001～2002年在广西壮族自治区南宁市郊红壤土菠萝园进行 ,供试菠萝品种为“卡因”。供试农
药为阿灭净 80% WP ,其有效成分为莠灭净 , 由以色列阿甘化学公司提供 ,莠灭净纯品熔点 84～86℃ ,蒸气压
0. 112mPa(20℃ ) ,溶解度 ( 20℃ )∶水 185g/ L , 丙酮 500g/ L , 二氯甲烷 600g/ L , 甲醇 450g/ L。纯品为无色粉
末 ,对大鼠急性经口 LD501110mg/ kg,大鼠急性经皮 LD50 > 3100mg/ kg,对兔皮肤有轻微刺激 , 对眼无刺激 ,
2年饲养无作用剂量 [大鼠 1000mg/ kg饲料 ( 67mg/ kg·d) ,狗 1000mg/ kg饲料 (33mg/ kg·d) ] [ 4] 。
第 14 ?卷第 2期 中 国 生 态 农 业 学 报 Vol .14 No .2
2 0 0 6 ?年 4 月 Chinese Journal of Eco-Agriculture April , 2006
消解动态试验 ,选已结小果的菠萝地进行试验 , 以阿灭净有效成分 (a .i) 4800g/ hm2 (推荐使用剂量 2倍 )
喷施菠萝种植行内杂草 , 1次施药多次采收 , 每 hm2 约用药液 750kg。施药后待药液干后 ( 约 1h)和 1d、5d、
10d、20d、30d、60d、90d、120d分别取菠萝果实及土壤样品 , 并设空白对照 ( CK ) , 每处理 3 次重复 , 每小区
40m2 ,每小区采果实 5个 , 每小区 5点取 0～15cm土层表土样品 ,缩分后置 - 25℃冰柜中保存。最终残留量
试验 ,设阿灭净施用量 2400g(a .i)/ hm2 和 4800(a .i) g/ hm22个处理 ,施药 1次后按药后 60d、90d、120d分别
取菠萝果实和土壤样品 ,其余同消解动态试验。
气相色谱仪采用日本岛津公司产 GC-17A 带 NPD 和浙江大学智达 N2000色谱工作站 , 所用试剂甲醇、
二氯甲烷、氯化钠、中性氧化铝和活性炭粉等均为分析纯 ,标准样品为 99. 4%阿灭净。菠萝果实样品制备将
每个果实切成 4块 ,取其中 1块切碎混合后称取 200g加蒸馏水经组织捣碎机捣碎后 , 取净重 50g样本置三
角玻璃瓶中加 80mL 甲醇浸泡过夜 , 次日于回旋振荡器振荡 1h后减压抽滤收集滤液 , 再用 20mL 甲醇淋洗
残渣 , 合并滤液置于 500mL 分液漏斗中 ,加 100mL 蒸馏水和 30mL 饱和氯化钠液再用 50mL×3次二氯甲烷
进行液液萃取 , 收集全部有机相萃取液经无水硫酸钠干燥后置于旋转蒸发仪中 , 于 45℃水浴减压浓缩至
5mL 左右。土壤样品制备取经阴干粉碎过 40目筛 25g土样装入滤纸筒内 ,置索氏提取器中加 70mL 甲醇浸
泡过夜 ,翌日于 80℃水浴中回流提取 5h, 转置 500mL 分液漏斗中 , 其余处理步骤同果实样品制备。柱净化
即在 30cm×1. 5cm玻璃层析柱中依次装入 2cm高无水硫酸钠 , 5g中性氧化铝 + 2g活性炭粉 + 1g545 助滤
剂的混合吸附剂二氯甲烷湿法装柱 , 上端再加入 2cm高无水硫酸钠 , 用 50mL 二氯甲烷预洗弃预洗液后分
别加入果实、土壤提取浓缩液 , 再依次用 40mL、20mL、20mL 二氯甲烷淋洗 , 收集全部淋洗液于 KD 浓缩器
中浓缩至干用石油醚定容测定。最小检出量为 0.0232ng, 最小检出浓度果实为 0. 002mg/ kg、土壤为
0. 005mg/ kg, 保留时间 95s。标准曲线的绘制即准确称取微量阿灭净标准品用少许二氯甲烷溶解后 , 加入石
油醚配成不同浓度标准液 , 在本研究色谱条件下分别进样 1.18ng、2.35ng、3.88ng、11. 76ng、17.64ng 和
23.52ng, 以进样量为横坐标、峰高为纵坐标绘制曲线图 , 得直线回归方程为 :
Y = 14. 836 X + 15.961 ( r = 0. 9978) (1)
式中 , Y 为色谱检测器响应峰高值 ( mv) , X 为阿灭净进样量 ( ng) 。
2 结果与分析
2 . 1 添加回收率
取菠萝空白样品 50g、土壤样品 25g,分别按 0.025mg/ kg、0.250mg/ kg和 2.500mg/ kg 3个浓度添加阿灭净
标准样品 , 每处理重复 3 次 ,
按上述方法提取、色谱检测 ,
用外标峰高法定量计算回收
率 , 结果 3 个不同添加浓度
处 理 平 均 回 收 率 菠 萝 为
87.23% ～ 92.10% , 标 准 差
0.84～1.91,变异系数0.91%～
2.19% ; 土 壤 为 88.80% ～
93.77% ,标准差 1.40～3.16,
表 1 阿灭净在菠萝与土壤中的添加回收率
Tab .1 Recoveries of ametryn in thepineappleand soil samples
样品名称 添加浓度/ mg·kg- 1 ?添加回收率/ % Recovery 平均回收率/ % 标准差 变异系数/ %
Samples Added concentration ? ? ? Averagerecovery Standard deviation Variation coefficient
菠 萝 0 ?. 025 92 .3 90 . 8 92 . 2 91 ?. 77 0 +. 84 0 ~.91
0 ?. 250 93 .5 90 . 6 92 . 2 92 ?. 10 1 +. 45 1 ~.58
2 ?. 500 89 .6 85 . 2 87 . 2 87 ?. 33 1 +. 91 2 ~.19
土 壤 0 ?. 025 92 .1 85 . 8 88 . 5 88 ?. 80 3 +. 16 3 ~.56
0 ?. 250 96 .2 92 . 8 92 . 3 93 ?. 77 2 +. 12 2 ~.26
2 ?. 500 90 .0 91 . 6 92 . 8 91 ?. 47 1 +. 40 1 ~.53
变异系数 1. 53%～3. 56% (见表 1) 。
2 . 2 消解动态
试验结果表明以阿灭净高剂量 4800g/ hm2 于菠萝结小果后施药 1 次 , 按田间设计于不同距收期采样分
析结果 , 施药后 1/ 24d、1d均未检出残留量 , 2001 年与 2002 年药后 5d果实残留量分别为 0.0314mg/ kg和
0. 0298mg/ kg; 药后 10d(为果实残留量高峰 , 原始沉积量 ) 果实残留量分别为 0.1646mg/ kg和0. 1448mg/ kg;
药后 30d果实残留量则分别为 0. 0822mg/ kg和 0. 0734mg/ kg、消解率分别为 50.06% 和 49.31% ; 药后 90d
消解率分别为 95.38%和 96.13% (见表 2)。随时间的推移 , 阿灭净在菠萝中残留量逐渐下降 , 施药后间隔
时间与菠萝中残留量呈指数函数关系 ,残留动态曲线符合方程 :
C2001年 = 0.2523e
- 0 . 0384 T
( r = - 0.9993, T1/ 2 = 29.17d) (2)
C2002年 = 0.2379e
- 0 . 0404 T
( r = - 0.9965, T1/ 2 = 29.45d) (3)
第 2 ?期 李雪生等 : 阿灭净在菠萝与土壤中的残留及消解动态研究 139
2001 年和 2002年施药后阿灭净在菠萝地土壤中残留量均以当天达原始沉积量 , 分别为 3. 5536mg/ kg
和 3. 3318mg/ kg; 药后 30d 消解率分别为 54. 27% 和 46. 53% ; 药后 120d 消解率则分别达 98.12% 和
96.46% ( 见表 2) , 残留动态曲线符合方程 :
C2001年 = 3.7493e
- 0 . 0290 T
( r = - 0.9717, T1/ 2 = 25.75d) (4)
C2002年 = 3.6424e- 0 . 0255 T ( r = - 0.9783, T1/ 2 = 30.68d) (5)
表 2 阿灭净在菠萝与土壤中消解动态
Tab .2 Degradation dynamics of ametryn in pineappleand soil
采样距施药期/ d 菠 萝 Pineapple 土 壤 Soil
Days after application 残留量/ mg·kg - 1 Q消解率/ % 残留量/ mg·kg - 1 ?消解率/ %
Residual amount Rate of degradation Residual amount Rate of degradation
年份 Y ears 年份 Y ears
2001 k2002 ?2001 2002 2001 2002 2001 2002 ?
1 g/ 24 L OD * LOD - - 3 ?.5536 3 0.3318 - -
1 ?LOD LOD - - 3 ?.4516 3 0.2054 2 n. 87 3. 79
5 ?0. 0314 0 .0298 - - 3 ?.0646 2 0.8993 13 n. 76 12. 98
10 ?0. 1646 0 .1448 - - 2 ?.4417 2 0.6034 31 n. 29 21. 86
20 ?0. 1166 0 .1065 29 /. 16 26 D. 45 1 ?.9470 2 0.3043 45 n. 21 30. 84
30 ?0. 0822 0 .0734 50 /. 06 49 D. 31 1 ?.6251 1 0.7818 54 n. 27 46. 53
60 ?0. 0268 0 .0248 83 /. 72 83 D. 04 0 ?.9912 1 0.2734 72 n. 11 61. 78
90 ?0. 0076 0 .0056 95 /. 38 96 D. 13 0 ?.4499 0 0.4358 87 n. 34 86. 92
120 ?LOD LOD - - 0 ?.0668 0 0.1179 98 n. 12 96. 46
* LOD 表示残留量小于最低检测浓度 ( 果实 < 0 .002mg/ kg) 。
2 . 3 最终残留量
于菠萝谢花形成小果后以阿灭净用量 2400g(a .i )/ hm2 和 4800g( a .i)/ hm2 喷施菠萝地 1次 , 分别于施
药后 60d、90d和 120d取菠萝果实及土壤进行检测分析 , 阿灭净在菠萝中最终残留量 2001年施药量 2400g
(a .i)/ hm2 处理 60d 为 0. 0124mg/ kg, 90d为 0.0028mg/ kg, 120d 未检出 , 2002 年则分别为 0.0104mg/ kg、
0. 0022mg/ kg和未检出 ; 而施药量 4800g( a . i )/ hm2 处理 2001 年 60d、90d、120d 分别为 0.0283mg/ kg、
0. 0076mg/ kg和未检出 , 2002年则分别为 0.0256mg/ kg、0.0058mg/ kg和未检出。阿灭净在土壤中最终残
留量施药量 2400g(a .i)/ hm2 处理 2001年 60d、90d、120d分别为 0.4662mg/ kg、0.2196mg/ kg和0. 0246mg/ kg,
而 2002年则分别为 0.5136mg/ kg、0. 1632mg/ kg 和 0.0144mg/ kg; 施药量 4800g( a .i )/ hm2 处理 2001 年
60d、90d、120d 分别为 0. 9945mg/ kg、0. 4589mg/ kg 和 0.0648mg/ kg; 而 2002 年则分别为 1.2734mg/ kg、
0. 4358mg/ kg和 0.1179mg/ kg。
3 小结与讨论
本研究表明 80%阿灭净可湿性粉剂防除菠萝地杂草 ,按施药量 2400～4800g(a .i)/ hm2 于菠萝谢花形
成小果后施用证明菠萝生产安全 ,在菠萝及土壤中消解的半衰期分别为 29.17～29.45d和 25.75～30.68d,
最终残留量很低 ,施药量 2400g(a .i)/ hm2 处理菠萝果实最终残留量药后 60d为 0. 0124～0.0104mg/ kg, 90d
为 0.0028～0.0022mg/ kg,施药量 4800g/ hm2 处理最终残留量 60d为 0.0283～0.0256mg/ kg,90d为0. 0076～
0. 0058mg/ kg; 而施药量 4800g( a .i )/ hm2 处理药后 10d达最高残留量仅为 0. 1448～0. 1646mg/ kg。据查目
前我国尚未规定阿灭净在菠萝上最高允许残留限量标准 , 欧共 体则规定为 0.2mg/ kg, 美国规定 为
0.25mg/ kg,本试验 2年结果其残留量均低于欧共体和美国的规定值。建议我国可参照欧共体规定允许量
0. 2mg/ kg为标准 ,阿灭净施药量 2400g(a .i)/ hm2 喷施后 10d即可采收菠萝。
参 考 文 献
h1 张素娣 , 陶 敏 .莠灭净的气相色谱分析 .广西化工 ,2000 ( 29) :42～43
2 姚菊仙 .莠灭净的气相色谱分析 .云南化工 , 2002 ( 29) : 34～35
3 周 瑛 , 戴 骐 .乙草胺 -阿灭净可湿性粉剂的气相色谱分析研究 .江西农业大学学报 , 2000 ( 22) : 117～119
4 张敏恒 , 谢心宏等 .农药商品手册 .沈阳 :沈阳出版社 , 1999 .844～845
140 中 国 生 态 农 业 学 报 第 14 ?卷