全 文 : CHINA MEDICINE AND PHARMACY 9
2 0 1 2 年 9 月 第 2 卷 第 1 8 期 ·专家论坛·
锦鸡儿属植物化学成分及药理作用研究进展
陈 龙 张一冰 王佳佳 许启泰 康文艺
▲
河南大学中药研究所,河南开封 475004
[ 摘要 ] 目的 探讨锦鸡儿属植物的化学成分及药理作用的研究概况。 方法 总结国内外发表的有关文献。 结果 至今已
从豆科锦鸡儿属植物中分离得到各类化合物,该属植物具有较强的药理活性,值得深入研究。 结论 通过对该属植物的
化学成分及药理作用的系统总结,以期为该属植物的深入研究和开发提供一定参考依据。
[ 关键词 ] 锦鸡儿属;化学成分;药理作用;综述
[ 中图分类号 ] R917 [ 文献标识码 ] A [ 文章编号 ] 2095-0616(2012)18-09-03
豆科(Leguminesae)锦鸡儿属植物(Caragana Fabr.)全世
界约 100 余种,我国共有 84 种 [1]。锦鸡儿的药用部位为根和
花。根,味甘,性微温,有补血、活血、祛风,清肺益脾的功能,
用以治疗虚损、劳热咳嗽、高血压、妇科疾患、关节炎、黄疸型
肝炎、水肿等;花称金雀花,性甘,味微温,有滋阴和血、健脾、
祛风止咳的功能。用于头晕头痛、耳鸣眼花、肺虚久咳、小儿
疳积 [2]。
1 锦鸡儿属植物化学成分研究
目前,国内外已从锦鸡儿、毛刺锦鸡儿、红花锦鸡儿、和二
连锦鸡儿等该属的 14 种植物中中分离鉴定了黄酮、二苯乙烯
低聚体类、苯丙素、香豆素、萜类和甾体等类型化合物。
1.1 黄酮类
锦鸡儿属黄酮类化合物主要有 4 种骨架,黄酮类,黄酮醇
类,异黄酮类和紫檀素类 [3]。
1.1.1 黄酮类化合物 金 合 欢 素(1)[4]、5,3,4- 三 羟 基 黄
酮 -7- 半乳糖苷(2)[5]、5,4- 二 - 羟基黄酮 -7-O- 葡萄糖醛酸
(3)化合物 [6]。7,4- 二羟基 -3 甲氧基黄酮(4)[7]、7,3- 二羟
基 -4- 甲氧基黄酮(5)、7,3- 二羟基黄酮(6)、7,3,4- 三羟
基黄酮(7)[8]、5- 羟基 -4-(O- 异丙基)黄酮(8)、5,6- 二羟
基 -7- 甲氧基 -3,4 二氧亚甲基黄酮(9)[9]、华良姜素 B(10)、
华良姜普 B(11)[10]、7- 羟基 -4- 甲氧基黄酮(12)[11]。
1.1.2 黄酮醇类化合物 槲皮素(13)[12]、杨梅素(14)、杨梅
素 -4- 甲 醚(15)[13]、5,7,4- 三 羟 基 -3,3- 二 甲 基 黄 酮 醇
(16)、3,5,7,8,4- 五羟基 -3- 甲氧基黄酮醇(17)[9]、槲皮素
3,3- 二甲醚(18)、槲皮素 3- 甲醚(19)[10]、5,7,4- 三羟基 -3,
3- 二甲氧基黄酮醇(20)、3,5,7,8,4- 五羟基 -3- 甲氧基黄
酮醇(21)、柠檬黄酮醇(22)、5,7,3,4- 四羟基 -3,8- 二甲氧基黄
酮醇(23)[14]、5,7,4- 三羟基 -3,8- 二甲氧基黄酮醇(24)[15]、异鼠
李素 -7-O-α-L- 鼠李糖昔(25)[16]。
1.1.3 二氢黄酮类化合物 甘 草 素(26)[15]、6 ″ -O- 乙 酰
基甘草苷(27)、6″ -O-α- 羟基丙酰基甘草苷(28)、甘草苷
(29)、甘草素 -4- 葡萄糖芹菜苷(30)、甘草素 -7,4- 二葡萄
糖苷(31)、甘草素 -4- 双葡萄糖苷(32)[10]、2-(S)-7,3,5-
三羟基二氢黄酮(33)[15]。
1.1.4 异黄酮类化合物 5,4- 二 羟 基 -7- 甲 氧 基 异 黄 酮
(34)、7- 羟基 -4- 甲氧基异黄酮(35)、6,7- 二羟基 -4- 甲氧
基异黄酮(36)[17]、7,4- 二羟基 -3- 甲氧基异黄酮(37)[7]、阿
夫罗摩辛(38)、赝靛素(39)、4- 羟基 -6,7,3- 三甲氧基异黄
酮(40)、7,6- 二羟基 -6- 甲氧基 -3, 4- 亚甲二氧基异黄酮
(41)、7,3- 二 羟 基 -6,4- 二 甲 氧 基 异 黄 酮(42)、5,4- 二 羟
基 -7,3- 二甲氧基异黄酮(43)、7,4- 二羟基 -3- 甲氧基异
黄酮(44)、7,8,5- 三羟基 -3- 甲氧基异黄酮(45)、高丽槐素
(46)[8]、5- 羟基 -7- 甲氧基 -3, 4- 二氧亚甲基异黄酮(47)、
5- 羟基 -7, 4- 二甲氧基异黄酮(48)、芒柄花素(49)、赝靛黄
素(50)[18]、6,3- 二甲氧基 -7,5- 二羟基异黄酮(51)、3- 甲
氧基 -5- 羟基异黄酮 -7-O-β-D- 葡萄糖苷(52)、6,4- 二甲
氧基异黄酮 -7-O-β-D- 葡萄糖苷(53)[19]、樱黄素(54)、3-
甲氧基奥洛波尔(55)、木豆素(56)、毛蕊异黄酮(57)、染料木
素(58)、5,7,2,4- 四羟基 -5- 甲氧基异黄酮(59)、兰花鹰靛
素(60)[20]、7,5- 二羟基 -3- 甲氧基异黄酮 -7-O-β-D- 葡萄
糖苷(61)[9]、异芒柄花苷(62)[10]、芒柄花素 -7-O-β-D- 吡喃
葡萄糖苷(63)[21]。
1.1.5 二氢异黄酮类 5,7,2,4- 四羟基异黄酮烷(64)[9]。
1.1.6 查耳酮骨架化合物 异 甘 草 素(65)[12]、1-Propanone
(66)[9]、异甘草苷(67)、异甘草素 -4- 葡萄糖芹菜苷(68)[10]、
紫铆查尔酮(69)[15]。
1.1.7 紫檀素类化合物 (6aR,11aR)-3- 羟基 -4,9- 二甲氧
基紫檀素(70)、(6aR,11aR)-4,9- 二羟基 -3- 甲氧基紫檀素
(71)[17]、3- 甲氧基 -6a-en-8,9- 二氧亚甲基紫檀素(72)、高丽
槐树 -3-O-α-D 吡喃葡萄糖苷(73)[19]、美迪紫檀苷(74)[10]。
1.2 二苯乙烯低聚体类
对锦鸡儿属植物的研究报道中,存在许多二苯乙烯低聚类
化合物:miyabenol C(75)、kobophenol A(76)、(+)-α-viniferin
(77)、pallidol(78)、(+)-isoampelopsin F(79)、carphenol
B(80)、caraphenol C(81)、(-)-ampelopsin F(82)、
carphenol A(83)[22-25];Caragaphenol A(84)、resveratrol
trans-dehydrodimer(85)、(+)-ε-viniferin(86)、piceatannol
(87)、(+)-α-viniferin-13α-O-β-glucopyranoside(88)[10]、
cararosinol A(89)、cararosinol B(90)、cararosinol C(91)、
cararosinol D(92)、scirpusin A(93)、scipusin B(94)、
cis -scirpusin A(95)、maackin(96)、cararosin A(97)[13]、
[ 基金项目 ] 河南省科技厅重点攻关项目(112102310310)。
▲
通讯作者
10 CHINA MEDICINE AND PHARMACY
2 0 1 2 年 9 月 第 2 卷 第 1 8 期·专家论坛·
resveratrol(98)、2-(4-hydroxyphenylacetyl)-4-methoxy- 6-
hydroxyl benzoic acid(99)、stenophyllol B(100)、leachianol C
(101)、carasinol A(102)、carasinol B(103)、carasinol C(104)、
carasino1 D(105)[26]、(-)-ε-viniferin(106)、carasipheno1
A(107)、carasiphenol B(108)、carasiphenol C(109)、
carasiphenol D(110)、carasinasurone(111)[27]。
1.3 苯丙素类
红花锦鸡儿中分离出 9 个苯丙素类化合物,其中包括 5 个
木脂素:(±)- 落叶松脂素(113)、(±)-5,5- 二甲氧基 - 落叶
松 脂 素(114)、(±)-lyoniresinol(115)、(±)- 松 脂 素(116)、
(±)- 丁香脂素(117)和 3 个倍半木脂素:(±)-ficusesquilignan
A (118)、(±)-buddlenol C(119)、(±)-buddlenol D(120);
1 个肉桂酸(112)[28]。
1.4 萜类
1.4.1 分 离 得 到 的 倍 半 萜 4(15)桉 烯 -1β,8α- 二
醇(121)、反 式 八 氢 茚 -7β- 异 丙 基 -4- 亚 甲 基 -9β- 甲
基 -11β- 醇(122)、异 香 木 兰 烷 -3α,9α- 二 醇(123)、
(+)-3α,9β- 香木兰烷二醇(124)、(+)-spathulenol(125)[29]、
4(15)- 桉烯 -1β,7α- 二醇(126)、4(15)桉烯 -1β,7β-
二醇(127)、7- 三降碳桉烷 -4(15),8- 二烯 -1- 羟基 -7- 酮
(128)、桉烯 -4(15),7- 二烯 -1β- 醇(129)、5- 表桉烷 -4(15)
- 烯 -lβ,6β- 二醇(130),4(15)- 桉烯 -1β,6α- 二醇(131),
4(15)- 桉烯 -1β,5α- 二醇(132)[30]。
1.4.2 分离出的三萜类 锦 鸡 儿 苷 -1(133)、锦 鸡 儿 苷 -2
(134)[31]、chikusetsu sapoin Ⅳ(135)、kalopanax saponin
F ( 1 3 6 )[32]、3-O-β-D-xylopyranosyl(1 → 2)-[β-D-
glucopyranosyl(1 → 3)]-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid
28-O -β-D-glucopyranosyl ester(137)[33]、齐 墩 果 酸(138)、
betulinci acid(139)、lupeol(140)[10]。
1.5 香豆素类
分离得到的香豆素类化合物仅有 5 个:香柑内酯(141)、
花椒毒素(142)、伞形花内酷(143)、马栗树皮素(144)和东莨
菪素(145)[34]。
1.6 甾体类
甾体类化合物有 6 种,分别为:胡萝卜苷(146)、β- 谷甾醇
(147)、7α- 羟基 -β- 谷甾醇(148)、7β- 羟基 -β- 谷甾醇(149)、
5α- 豆甾烷 -3β,6α- 二醇(150)[29]、cycloeucalenol(151)[10]。
1.7 其他类
在 锦 鸡 儿 属 的 植 物 研 究 中,还 分 离 出 了 生 物 碱 1 个:
hypaphorine(152)[35]、2-acetamido-2-deoxy-D-galactose(153)、
(+)-galactose(154)[36]。
对其挥发性成分研究中,孙慧玲等 [37] 首次采用固相微萃
取 / 气相色谱 / 质谱法(HS-SPME-GC-MS)分析锦鸡儿茎中
挥发油化学成分,主要是烯烃和饱和烷烃。陈龙等 [38] 对锦鸡
儿脂溶性成分分析中得到其主要为脂肪酸类化合物。
2 锦鸡儿属植物生物活性研究
2.1 抗菌活性
从豆科植物白皮锦鸡儿(Caragana leucophloea Pojark )地
上部分分离到的黄酮醇类化合物 3-O- 甲基山奈酚表现出较强
的抗细菌活性 [39],对大肠杆菌和番茄疮痂病菌的半抑制浓度分
别为 9.00、7.42 μg/mL,最低抑制浓度均为 12.5μg/mL。在鬼
箭锦鸡儿中分离得到的 5 个紫檀烷类化合物均为有效的抗真
菌成分,其中的高丽槐素对三种念珠菌菌株,显示出潜在的抗
真菌活性,最低抑菌浓度范围为 6.25 ~ 25.00 μg/mL[40]。
2.2 抗氧化活性
首次从豆科植物白皮锦鸡儿地上部分分离到的黄酮醇类
化合物 3-O- 甲基槲皮素和槲皮素现出较强的抗氧化活性 [39]。
2.3 抗炎镇痛作用
小叶锦鸡儿醋酸乙酯提取物对二甲苯、巴豆油所致的小鼠
耳廓炎症及棉球所致的小鼠肉芽肿均有抑制作用,说明其醋酸
乙酯提取物部位对小鼠的急、慢性炎症具有一定的抗炎作用 [41]。
小叶锦鸡儿醋酸乙酯提取物能明显延长小鼠扭体和舔足潜伏
期 , 减少扭体和舔足次数 , 提高电刺激痛阈。表明醋酸乙酯提
取物小鼠有明显镇痛作用 [42]。
2.4 抗肿瘤和抗病毒作用
小叶锦鸡儿中分离出的 3 个异黄酮及其苷类化合物 : 雁靛
黄素(Ⅰ)、高丽槐树 -7-O-β-D- 吡喃葡萄糖苷(Ⅱ)和芒柄花
素 -7-O-β-D - 吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)对人乳腺癌细胞株、宫颈
癌细胞株、人肝癌细胞株生长的影响。结果表明化合物Ⅰ、Ⅱ
对两种细胞株有不同程度的抗肿瘤活性,化合物Ⅲ不具抗肿瘤
活性 [43]。对中间锦鸡儿(Caragana intermedia)的氯仿提取物中
分得的化合物 5-epi-Eudesma-4(15)-ene-1β,6β-diol,以
HIV- Ⅲ B 感染 MT-2 细胞进行抗 HIV 活性的测试,其结果显
示只有化合物 6 在 10 μg/mL 具有弱抗 HIV 活性 [44]。从红花
锦鸡儿中分离到的化合物 scirpusin A 和 scipusin B 具有抗 HIV
活性,它们的 IC
50
分别为 10 和 7 μg/mL[13]。
2.5 降糖活性
从中间锦鸡儿中分离的倍半萜 4(15)- 桉烯 -1β,5α-
二醇显示出一定的葡萄糖消耗活性,它在 C2C12 肌肉细胞序列
中的 IC
50
值为 10.7 μg/mL,在糖尿病 db/db 小鼠模型中的 MIC
值为 100 mg/kg[30]。
2.6 其他
制备乌头碱、氯化钡诱发大鼠实验性心律失常模型,小叶
锦鸡儿正丁醇提取物延长氯化钡诱发大鼠心律失常的出现时
间,缩短维持时间,具有一定抗大鼠实验性心律失常的作用 [45]。
二 苯 乙 烯 寡 聚 体(+)-α-viniferin 和 kobophenol A 对
乙 酰 胆 碱 酯 酶 具 有 较 强 的 抑 制 活 性 [24]。(+)-α-viniferin、
kobophenol A 和 miyabenol C 对蛋白激酶 C 的抑制活性 [46]。
3 展望
锦鸡儿属植物中分离到的化合物主要是黄酮类、二苯乙烯
低聚体类及三萜类等,研究表明它们都具有多种药理及生理活
性。尤其是二苯乙烯低聚体类化合物具有较强的抗癌和抗病
毒的活性,还有类似雌激素样作用,可促进钙吸收,有治疗骨质
疏松的潜在价值;单体(+)-a-viniferin 更是有多种生理活性。
此外,锦鸡儿属植物分布广泛,药用植物资源丰富,但目前研究
的物种较少,还存在着广阔的研究空间。对该属植物进行更深
入的研究,为开发锦鸡儿属植物及阐明锦鸡儿属植物的药用用
途奠定基础。
CHINA MEDICINE AND PHARMACY 11
2 0 1 2 年 9 月 第 2 卷 第 1 8 期 ·专家论坛·
[参考文献]
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志 [M]. 北京:科学出版社,
1993:13-67.
[2] 吴征锰主编 . 新华本草纲要(第二册)[M]. 上海:上海科学技术出版社,
1991:109.
[3] 刘红霞,林文翰,杨峻山 . 锦鸡儿属植物化学成分及药理作用研究进展 [J].
中国中药杂志,2004,5(39):327-330.
[4] Boinik VV,Kovalev VN.Flavonoids of Caragana frutex[J].Khimiya Prirodnykh
Soedinenii,1987,4:599.
[5] Yuldashev MP,Batirov EK,Butayarov AV,et al.Flavonoids from the aerial
parts of Caragana alaica Pojark[J].Rastitelnye Resursy,2000,36(4):53-55.
[6] Ma CW,Ham I,Whang WK.The flavonoids from Caragana chamlagu leaves[J].
Yakhak Hoeehi,1999,43(2):143-149.
[7] 杨敬芝,李建北,张万隆,等 . 鬼箭锦鸡儿化学成分的研究 [J]. 中草药,
2003,34(5):405-406.
[8] 郝英魁 . 藏药鬼箭锦鸡儿化学成分的研究 [D]. 天津大学硕士学位论文,
2007:6-9.
[9] 舒娜 . 锦鸡儿化学成分、含量及其变化研究 [D]. 复旦大学博士学位论文,
2006:8-10.
[10 ] 刘红霞 . 复方四逆汤水煎剂的化学研究,狭叶锦鸡儿化学成分的研究 [D].
中国协和医科大学博士学位论文,2004:102-107.
[11] 霍炎 . 柠条籽镇痛及抗肿瘤物质基础研究 [D]. 第二军医大学硕士学位论
文,2006:9-10.
[12] 杨中铎,肖岸容,张旭,等 . 甘蒙锦鸡儿化学成分研究 [J]. 中药材,2008,
31(6):855-857.
[13] 杨国勋 . 红花锦鸡儿抗 HIV 化学成分的研究 [D]. 复旦大学博士学位论文,
2004:87-92.
[14] 施蛟,陈博,孙智华 . 中间锦鸡儿黄酮类成分研究 [J]. 药学学报,2003,38
(8): 599-602.
[15] 施蛟 . 中间锦鸡儿的化学成分研究 [D]. 复旦大学硕士学位论文,2004:
15-18.
[16] 张甦,施蛟,孙智华,等 . 中间锦鸡儿化学成分的研究 [J]. 中药材,2006,
29(1):19-20.
[17] 邓雁如,汪涛,何永志,等 . 多刺锦鸡儿化学成分研究 [J]. 中国中药杂志,
2008,33(7):775-776.
[18] Zhang LP,Ju MH,Hu CQ.Five isoflaconoid compounds from the roots of
Caragana sinica[J].Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences,1997,63(3):
122-124.
[19] 亓建斌,舒娜,马大友,等 . 金雀根中的异黄酮成分 [J]. 中国天然药物,
2007,5(2):101-104.
[20] 房士明 . 藏药昌都锦鸡儿化学成分的研究 [D]. 天津大学硕士学位论文,
2007:4-6.
[21] 金光洙,朴惠顺 . 小叶锦鸡儿化学成分的研究 [J]. 中国中药杂志,2007,
32(8):698-700.
[22] Kitanaka S,Ikezawa T,Yasukawa K,et al.(+)-α-Viniferin,an
anti-inflammatory compound from Caragana chamlagu root[J].Chemica
Pharmaceutical Bulletin,1990,38(2):432-435.
[23] Lee SH,Shin NH,Kang SH,et al.α-vinifetin:a prostaglandin H2 synthase
inhibitor from root of Carex humilis[J].Planta Medica,1998,64(3):204-207.
[24] Sung SH,Kang SY,Lee KY,et al.(+)-α-Viniferin,a stilbene trimer
from Caragana chamlagu,inhibits acetylcholinesterase[J].Biological and
Pharmaceutical Bulletin, 2002,25(1):125-127.
[25] Cheng KJ,Ma DY,Yang GX,et al.A new tetrastilbence from Caragana
sinica[J].Chinese Chemical Letters,2008,19(6):711-715.
[26] 马大友,胡昌奇 . 金雀根化学成分研 [J]. 中国中药杂志,2008,33(5):
517-521.
[27] 王曙光 . 锦鸡儿化学成分及质量标准研究 [D]. 复旦大学博士学位论文,
2004:7-34.
[28] 崔益怜,穆青,胡昌奇 . 红花锦鸡儿中苯丙素类化合物的研究 [J]. 天然产
物研究与开发,2003,15(4):277-283.
[29] Sun ZH,Zhang S,Shi J,et al.Four new eudesmanes from Caragana intermedia and
their biological activities[J].Journal of Natural Products,2004,67(12):1975-1979.
[30] 孙智华,张廷,施蛟,等 . 中间锦鸡儿中的倍半菇类化合物 . 有机化学 [J].2004,
24(7):806-810.
[31] Lin WH,Fu HZ,Zhang LH.Two new triterpenoids from the roots of Caragana
inlermedia[J].Journal of Chinese Pharmaceutical Science,1998,7(l):l-6.
[32] Lee YB,Yoo SJ,Kim JS,et al.Saponins from the roots of Coralgana
chamlagu[J].Saengyak Hakhoechi,1990,21(2):193-195.
[33] Lee YB,Yoo SJ,Kim JS,et al.Triterpenoid saponins from the roots of
Caragana sinica[J]. Archives of Pharmacal Research,1992,15(l):62-68.
[34] Boinik VV,Kovalev VN,Komissarenko NF,et al.Cournarins from the
aboveground part of Caragana frutex[J].Khimiya Prirodnykh Soedinenii,1983
(6):780-781.
[35] Chen G,Luo Hf,Ye JN,et al.Determination of hypaphorine and oligomeric
stilbenes in the root of Caragana sinica by capillary electrophoresis with
eleetrochemical detection[J].Talanta,2001,54(6):1067-1076.
(部分参考文献略,如有需要请与作者联系)
(收稿日期:2012-08-01)
康文艺,河南大学教授,系《中国实验方剂学杂志》副主任委员,《中国中药杂志》第九、十届编委;河南省中药学博士
后科研创新团队副主任。研究方向:中药活性成分及新药开发;天然药物安全性评价。主持国家自然科学基金、河南省重
点攻关项目等 12 项;发表研究论文 200 余篇,授权国家发明专利 14 项;出版教材及专著 4 部;获河南省医药科技成果二
等奖 2 项。