全 文 ：紫牛肝菌子实体化学成分研究
麻兵继 1＊ , 阮　元1 , 刘吉开 2
(1.河南农业大学 农学院 中药材系 , 河南 郑州 450002;
2.中国科学院 昆明植物研究所 , 云南 昆明 650204)
[摘要 ] 　目的:研究紫牛肝菌 Boletusvioaceo-fuscus子实体的化学成分。 方法:紫牛肝菌丙酮提取物经柱色谱
分离并根据波谱数据鉴定化合物的结构。结果:分离鉴定了 6个化合物 , 分别是 3β-羟基-麦角甾-5, 7, 22-三烯(1),
琥珀酸酐(2), (22E, 24R)-5α, 6α-过氧麦角甾-8, 22-二烯-3β, 7α-二醇(3), (22E, 24R)-5α, 6α-过氧麦角甾-8(14),
22-二烯-3β, 7α-二醇(4), 脑苷酯 B(5)和腺嘌呤核苷(6)。结论:以上所有化合物均为首次从该真菌中分离得到。
[关键词 ] 　紫牛肝菌;子实体;甾体;脑苷脂 B
[中图分类号 ] R284.1　[文献标识码 ] A　[文章编号 ] 1001-5302(2007)17-1766-02
[收稿日期 ] 　2007-01-18
[通讯作者 ] 　＊麻兵继 , Tel:(0371)63504463, E-mail:2mbj123
@sina.com
　　牛肝菌科 Boletaceae真菌是我国具有广泛食
用 、药用价值资源丰富的高等真菌。紫牛肝菌 Bole-
tusvioaceo-fuscus为牛肝菌科真菌 ,菌盖 6 ～ 8 cm,紫
褐色 ,边缘色浅或近白色 。菌肉味柔和 ,白色 ,伤后
不变色 。菌柄粗棒状 ,紫褐色 ,全柄表面具明显白色
网纹。该菌主产于四川 、云南 、广东 、贵州等地 。紫
牛肝菌为美味食用菌 ,但量少 ,见于滇中市场 ,与其
他牛肝菌混售 [ 1, 2] 。迄今为止 ,尚无其化学成分的
报道。作者对采自云南老君山的紫牛肝菌进行了次
生代谢产物的研究 ,从中分离鉴定了 6个化合物 ,分
别为 3β-羟基 -麦角甾-5, 7 , 22-三烯 (1), 琥珀酸酐
(2), (22E, 24R)-5α, 6α-过氧麦角甾-8, 22-二烯 -3β,
7α-二醇 (3), (22E, 24R)-5α, 6α-过氧麦角甾-8
(14), 22-二烯-3β, 7α-二醇(4),脑苷酯 B(5)和腺嘌
呤核苷(6), 为进一步研究该真菌的营养 、保健 、药
理作用提供依据 。
1　仪器与材料
XRC-1型显微熔点仪由四川大学科仪厂生产 ,
温度计未校正;JASCO-20旋光仪;VGAutoSpec-
3000质谱仪;BrukerAM-400和 BrukerAM-500核
磁共振仪 , TMS为内标。色谱材料和薄层色谱材料由
青岛海洋化工厂生产;SephadexLH-20为 Merk公
司产品。
紫牛肝菌于 2005年 7月采于云南老君山 ,标本
由昆明植物研究所臧穆教授鉴定为 B.vioaceo-fus-
cus,标本(200507016)存于中国科学院昆明植物研
究所标本馆。
2　提取分离
300 g新鲜的紫牛肝菌子实体用 1.5 L的丙酮
室温浸泡 48h,滤液加无水硫酸钠干燥除水 ,减压回
收溶剂 ,得到约 5 g的浸膏。样品经拌样后上硅胶
柱分离 ,以氯仿 -甲醇系统洗脱 。氯仿 -甲醇(95∶5)
部分经重结晶得到化合物 1 (500 mg)和 2 (10
mg)。氯仿 -甲醇(90∶10)部分经重结晶得到化合物
3(25mg)和 4(40mg)。氯仿-甲醇(80∶20)部分经
SephadexLH-20纯化 ,以氯仿 -甲醇(50∶50)洗脱 ,得
到化合物 5(28mg)和 6(36mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　无色针晶 (氯仿), [ α] 24D -129(c
0.22, CHCl3), mp152 ～ 154℃。与标准品对照确定
该化合物为 3β-羟基 -麦角甾 -5, 7, 22-三烯 。
化合物 2　白色针晶(氯仿), mp102 ～ 104 ℃。
EI-MSm/z(%):100 [ M] + (55), 72(20), 55
(100)。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:2.40(4H, brs,
2 ×CH2 )。13 C-NMR(CDCl3 , 125 MHz)δ:165.5
(CO), 25.8(CH2)。以上波谱数据与文献 [ 3]中的
琥珀酸酐的数据吻合。
化合物 3　白色针晶(氯仿), mp178 ～ 179 ℃。
EI-MSm/z(%):428 [ M] + (12), 410(25), 392
(35), 377(60), 285 (50), 267(55)。13 C-NMR
(C5D5N, 100 MHz)δ:32.0(C-1), 31.1(C-2), 68.2
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第 32卷第 17期
2007年 9月 　　　　　　　　　
　　　 中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica　　　　　　　
Vol.32, Issue　17
September, 2007
(C-3), 40.5(C-4), 64.8(C-5), 63.7(C-6), 67.1(C-
7), 133.9(C-8), 128.3(C-9), 38.8(C-10), 24.2(C-
11), 36.3(C-12), 42.5(C-13), 50.7(C-14), 24.2
(C-15), 29.6(C-16), 54.1(C-17), 11.7(C-18),
22.7(C-19), 40.8(C-20), 21.3(C-21), 136.3(C-
22), 132.2(C-23), 43.1(C-24), 33.4(C-25), 19.8
(C-26), 20.1(C-27), 17.8(C-28)。以上波谱数据
与文献 [ 4]中的(22E, 24R)-5α, 6α-过氧麦角甾-8,
22-二烯-3β, 7α-二醇的数据吻合。
化合物 4　白色针晶(氯仿), mp124 ～ 125 ℃。
EI-MSm/z(%):428[ M] +(8), 410(80), 392(30),
377(50), 285(20), 267(45)。13 C-NMR(C5D5 N, 100
MHz):δ32.4(C-1), 27.8(C-2), 68.3(C-3), 40.9
(C-4), 66.9(C-5), 62.5(C-6), 65.2(C-7), 127.4
(C-8), 39.6(C-9), 36.5(C-10), 19.6(C-11), 37.1
(C-12), 43.2(C-13), 150.5(C-14), 25.2(C-15),
33.1(C-16), 57.3(C-17), 18.3(C-18), 16.7(C-
19), 40.1(C-20), 21.5(C-21), 136.0(C-22), 132.3
(C-23), 43.1(C-24), 33.4(C-25), 19.8(C-26),
20.1(C-27), 17.8(C-28)。以上波谱数据与文献
[ 4]中的(22E, 24R)-5α, 6α-过氧麦角甾-8(14), 22-
二烯-3β, 7α-二醇数据吻合。
化合物 5　白色粉末 (甲醇), [ α] 27D +5.2(c
0.1, MeOH)。 FAB-MSm/z(%):726 [ M -H] -
(100), HR-FAB-MSm/z:726.5561。与标准品对照
确定该化合物为脑苷酯 B。
化合物 6　白色粉末 (甲醇)。 FAB-MSm/z
(%):266[ M-H] -(100)。1H-NMR(DMSO-d6 , 400
MHz)δ:7.62(1H, s, H-8), 7.59(1H, s, H-2), 6.59
(1H, brs, NH2);13C-NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:
151.5(C-2), 151.9(C-4), 116.6(C-5), 154.4(C-
6), 139.8(C-8)。以上波谱数据与文献 [ 5]中的腺
嘌呤核苷数据吻合 。
[参考文献 ]
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究 , 2000, 22(1):85.
ChemicalstudyonfruitingbodiesofBoletusvioaceo-fuscus
MABing-ji1 , RUANYuan1 , LIUJi-kai2
(1.DepartmentoftraditionalChinesemedicine, gronomycolegeofHenanAgricultureuniversity, zhengzhou450002, China;
2.KunmingInstituteofBotany, theChineseAcademyofSciences, Kunming650204, China)
[ Abstract] 　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofBoletusvioaceo-fuscus.Method:Thecompoundswereisola-
tedwithcolumnchromatography.Thestructuresweredeterminedbyspectroscopictechniques.Result:Sixcompoundswereisolated
fromthefruitingbodiesofBoletusvioaceo-fuscus.Theywereidentifiedasergosta-5, 7, 22-triene-3β-ol(1), dihydrofuran-2, 5-dione
(2), (22E, 24R)-5α, 6α-epoxyergosta-8, 22-diene-3β, 7α-diol(3), (22E, 24R)-5α, 6α-epoxyergosta-8(14), 22-diene-3β, 7α-
diol(4), cerebrosideB(5)andadenosine(6), respectively.Conclusion:AlltheCompoundswereobtainedfromthefruitingbodies
ofBoletusvioaceo-fuscusforthefirsttime.
[ Keywords] 　Boletusvioaceo-fuscus;steroids;cerebrosideB
[责任编辑　牛泽宇 ]
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