全 文 ：2003年第 23卷
第 8期 , 853～ 857
有 机 化 学
Chinese Journal of Organic Chemistry
Vol.23, 2003
No.8 , 853～ 857
·研究论文·
远东疣柄牛肝菌的化学成分
高锦明 , a , b , c　　沈　杰a 　　张鞍灵a　　朱　玮a　　张　兴b 　　刘吉开d

(a 西北农林科技大学生命科学学院　杨凌 712100)
(b 西北农林科技大学植物保护学院　杨凌 712100)
(c西部植物化学国家工程研究中心　杨凌 712100)
(d 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室　昆明 650204)
摘要　从远东疣柄牛肝菌(Leccinum extremiorientale)子实体中提取分离得到 13个化合物 , 通过理化常数和波谱数据分析 ,它
们的结构被鉴定为:麦角甾-7 , 22-二烯-3β , 5α, 6β-三醇(1), 麦角甾醇过氧化物(2), 麦角甾醇(3),麦角甾-4 , 6 , 8(14), 22-四
烯-3-酮(4), 麦角甾-5 , 7-二烯-3β-醇(5),棕榈酸(6), (2S , 3S , 4R , 2′R)-2-(2′-羟基二十四碳酰胺)十八烷-1 , 3 , 4-三醇(7),脑
苷脂 B(8), 脑苷脂 D(9),尿嘧啶(10), 肌苷(11),腺苷(12), D-阿洛醇(13).利用2D NMR(1H-1H COSY , HMBC , HMQC)技
术首次对化合物 8 和 9的氢谱和碳谱数据进行了全归属.在浓度为 100 μg/mL时 , 化合物 2 , 7 和 8 表现出选择性地抗蛇毒
Crotalus adamenteus分泌的磷脂酶A2 活性 ,而对蜂毒 Apis mellifcra 磷脂酶A2 却无活性.此外 , 远东疣柄牛肝菌提取物对粘虫
拒食率和小菜蛾死亡率分别为 67%和 55%.
关键词　远东疣柄牛肝菌 , 高等真菌 ,化学成分 , 脑苷脂 ,抗磷脂酶A2 活性 ,杀虫活性
Chemical Constituents of the Fungus Leccinum extremiorientale
GAO , Jin-Ming , a , b , c　　SHEN , Jiea　　ZHANG , An-Ling a　　
ZHU , Wei a　　ZHANG , Xinb　　LIU , Ji-Kaid
(a College of Life Sciences , Northwest Science and Technology University of Agriculture and Forestry , Yangling 712100)
(b College of Plant Protection , Northwest Science and Technology University of Agriculture and Forestry , Yangling 712100)
(cNational Engineering Research Center for Phytochemistry in West China , Yangling 712100)
(d StateKey Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China , Kunming 650204)
Abstract 　Thirteen chemical constituents were isolated from the fruiting bodies of basidiomyctes Leccinum
extremiorientale , and their structures were elucidated by spectral and physical-chemical data as:ergosta-7 , 22-dien-
3β ,5α,6β-triol(1), ergosterol peroxide(2), ergosterol(3), ergosta-4 ,6 ,8(14),22-tetraen-3-one(4), ergosta-5 ,
7-dien-3 β-ol(5), palmitic acid (6), (2S , 3S ,4R ,2′R)-2-(2′-hydroxytetracosanoylamino)octadecane-1 ,3 , 4-triol
(7), cerebroside B(8), cerebroside D(9), uracil(10), inosine (11), adeosine (12)and D-allitol(13).The
NMR data of compounds 8 and 9 were completely assigned by 2D-NMR techniques , including 1H-1H COSY , HMBC
and HMQC.Compounds 2 , 7 and 8 at concentration of 100 μg/mL showed selectively inhibitory activity against
phospholipase A2 (PLA2)secreted from Crotalus adamenteus venom , but inactive against PLA2 of bee venom (Apis
mellifcra).In addition , the methanol-chloroform soluble extract of this fungus also showed 67% antifeedant rate
against Leucaninia separata and caused 55%mortality against Plutella xylostella after three-day application.
Keywords　Leccinum extremiorientale , higher fungi , chemical constituent , cerebrosides , anti-phospholipase A2
activity , insecticidal activity
E-mail:jinminggao@sohu.com
Received January 27 , 2003;revised Apri l 4 , 2003;accepted June 12 , 2003.
教育部优秀青年教师资助计划 、国家“十五”攻关(No.2002BA516A04)、云南省自然科学基金(No.2000B0066M)及西北农林科技大学重点资助项
目.
　　远东疣柄牛肝菌(Leccinum extremiorientale Sing)属于牛肝
菌科(Boletaceae)[ 1]真菌 ,该属真菌广泛分布于北温带 ,有 30
余种 ,在我国有 6种.迄今为止 ,该属真菌化学成分研究未见
报道.为了进一步研究该属真菌的营养 、保健 、药理作用和为
进一步开发利用提供依据 ,在系统研究高等真菌化学成分过
程中 ,作者对远东疣柄牛肝菌进行了研究 ,从中分离得到了
13个化合物(1 ～ 13),它们均是首次从远东疣柄牛肝菌中分
离得到的.体外活性筛选发现 ,化合物 2 , 7和 8对磷脂酶 A2
有选择性抑制作用 , 2 作为具有抑制磷脂酶 A2 活性的甾体
类化合物 ,属首次报道.此外 ,远东疣柄牛肝菌提取物对粘虫
拒食率和对小菜蛾死亡率分别为 67%和 55%,杀虫活性成
分有待进一步研究.
1　结果与讨论
化合物 9:白色无定形粉末 ,负FAB-MS给出分子离子峰
m/ z 754 [M-1] - ,结合碳谱和 DEPT谱确定分子式为 C43-
H81NO9 ,负 FAB-MS 显示其主要碎片峰 m/ z 592 [M -1-
162] -.IR谱示有仲酰胺(1650 , 1540 cm-1)存在.1H NMR
和13C NMR谱显示出仲酰胺[ δH 8.33 (d , J =8.7 Hz , 1H),
δC 54.47和 175.52]和两条脂肪长链(δH 1.25～ 1.35处重叠
质子信号和 δC 30.00 ～ 29.59)处碳信号的存在[ 2] ,同样 IR谱
也示有羟基和仲酰胺(3380 cm-1)的存在.1H NMR谱质子信
号(δH 4.68 , 4.55)和13C NMR 谱中连氧碳信号(δC 72.37 ,
72.21)表示脂肪链上含 2个羟基.从13C NMR和1H NMR谱进
一步可知 ,其中一脂肪长链有 2 个双键及带甲基支链.由质
子信号[ δ1.59(s , 3H)] 的存在 ,可推测有一甲基连接在双
键上[ 2 , 4] .1H NMR谱给出糖残基特征端基质子信号[ δ4.87
(d , J =7.8 Hz)] 和13C NMR谱显示的六碳糖信号(δ105.30 ,
78.23 , 78.23 , 74.87 , 71.45 , 62.55),以及 TLC 检测出 D-葡
萄糖的存在 ,表明 9中糖基为 β-D-吡喃葡萄糖.HMBC 谱中 ,
糖的H-1″(δ4.87)与C-1(δ69.83)的相关 ,表明该糖基连接
在脂肪链C-1 位上.1H-1H COSY谱中 ,H-1(δ4.69 , 4.20)与
H-2(δ4.73), H-2 与 H-3 (δ4.68), H-3与 H-4 (δ5.93),
H-4与 H-5(δ5.97), H-5 与 H-6 (δ2.15), H-6 与 H-7 (δ
2.15)及 H-7与H-8(δ5.23)均呈相关 ,可确定 OCH2CH(NH)-
CH(OH)CH CHCH2CH2CH 关键片段的存在.根据上述证
据 ,表明化合物 9是甲基-4 ,8-sphingadienine型脑苷脂[ 3 , 4] .
化合物 9的立体结构确定如下.C-4位双键几何构型为
E 式 ,这归于 H-4(δ5.93)和 H-5 (δ5.97)质子间的偶合常
数 J=15.4 Hz;同时 ,C-19甲基 δ15.93 证明■8 , 9位双键是
E ,因为 3-甲基-3-己烯 Z 和 E 异构体中 C-3甲基 δ分别是
22.7和 15.4[ 5] .C-2 位化学位移[ δH 4.64 ～ 4.83 (m), δC
54.47] 和C-3位化学位移[ δH 4.60 ～ 4.74(m), δC 72.37]分
别与合成物[ 1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(2S , 3R , 4E , 8E , 2′R)-
2-N-(2′-羟基棕榈酰)-4 , 8-sphingadienine] 相应的[ δH 4.76
(m), δC 54.2]和[ δH 4.76(m), δC 72.2]一致[ 3] ,从而推断其
立体化学为 2S , 3R ,此外 ,它们的旋光方向一致:9为[ α] 27D +
5.3 ,合成物[ α] 20D +5.4 ,此外 , 9 的甲醇解产物经 GC/MS 分
析表明有饱和脂肪链 2′-羟基十八酸甲酯存在 ,测定的比旋
光度为[ α] 27D -4.2 ,因而 C-2′位绝对构型为 R[ 5] .
基于上述分析 ,化合物 9的结构被确定为 1-O-β-D-吡喃
葡萄糖基-(2S , 3R , 4E , 8E , 2′R)-2-N-(2′-羟基十八酰)-9-甲
基-4 ,8-sphingadienine(脑苷脂 D),化合物9 数据与文献[ 4]所
报道的波谱值一致.
化合物 8:白色无定形粉末 ,负离子 FAB-MS给出分子离
子峰 m/z 726 [M-1] - ,负HR-FAB-MS确定其分子式为 C41-
H77NO9.负 FAB-MS 显示其主要碎片峰 564 [M-1-162] -;
其 IR , 13C 和1H NMR谱数据与 9的相似 ,唯一的差别在于化
合物 8比 9缺少 2个亚甲基 ,即亚甲基质子信号强度不同 ,
提示它们在结构上类似.同时 , 8 的甲醇解产物经 GC/MS 分
析表明有 2′-羟基十六酸甲酯存在.因此 , 8 的结构被确定为
1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(2S , 3R , 4E , 8E , 2′R)-2-N-(2′-羟基
十六酰)-9-甲基-4 , 8-sphingadienine(脑苷脂 B),化合物8 数据
与文献[ 4] 所报道的波谱值一致.
利用2D NMR(1H-1H COSY , HMBC , HMQC)技术首次对
化合物 8和 9的1H NMR和13C NMR进行了全归属.
磷脂酶 A2 (phospholipase A2 , PLA2)是一种脂解酶 ,能立
体专一性地水解甘油磷酸脂 2位的酰基部分 ,释放出脂肪酸
和溶血磷脂 ,是花生四烯酸 ———许多炎症介质的直接前体释
放的主要方式.PLA2在炎症原(proinflammatory)花生四烯酸
类(前列腺素 ,白三烯)生物合成的限速步骤中起着关键作
用.所以 PLA2抑制剂能有效控制多种炎症.
体外活性筛选表明 ,化合物 2 , 7 和 8 仅对蛇毒 Crotalus
adamenteus分泌的磷脂酶 A2(类型 I)有抑制活性 ,而对蜂毒
Apis mellifcra 磷脂酶A2(类型 III ,且为酸性酶)却无活性.这
说明甾体类化合物 2 神经酰胺 7 及鞘脂 8 与类型 I磷脂酶
A2之间存在一定相互作用 ,而对磷脂酶A2(类型III)却无作
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用 ,提示对 PLA2酶存在选择性抑制基团或专一性水解化合
物7和 8之酰胺键 ,提示这些天然产物对类型 I磷脂酶A2的
抑制可能表现出不同作用机制.近年来研究表明 ,这两种
PLA2酶属于分泌性酶 ,该家族酶存在十种同工酶[ 6] .药物的
抗炎作用与抑制某一种 PLA2 酶有关 ,而不希望的不良反应
则可能与另一 PLA2酶抑制有关.目前 ,治疗炎症的药物有糖
皮质激素(如可的松 、氢化可的松)和非甾体抗炎药(NASID)
(如布洛芬 、吲哚镁辛等)两大类 ,这两类药物都有各种不良
反应.因此 ,从天然界寻找高特异性 PLA2抑制剂 ,继而研发
哮喘 、牛皮癣 、关节炎等效果好 、不良反应少 、且作用机制明
确的新型抗炎药有重要意义.
此外 ,据文献报道 ,麦角甾醇过氧化物(2)具有抗癌活
性[ 7 , 8] 、免疫抑制活性[ 9] 、抗炎[ 10] 和促进血小板凝聚[ 11]等作
用.肌苷和腺苷为辅酶类药物 ,它能参与体内能量代谢及蛋
白质的合成 ,具有提高各种酶(特别是辅酶A)的活性及改善
机体代谢作用.化合物 2、肌苷(11)和腺苷(12)可能是远东疣
柄牛肝菌的活性成分之一.
杀虫活性实验表明 ,远东疣柄牛肝菌甲醇-氯仿(1∶1)
提取物对粘虫拒食率和对小菜蛾死亡率分别为 67%和
55%,说明该真菌存在自身的防御物质 ,其活性成分有待进
一步研究.
从生物合成角度讲 , Δ5- , Δ6-及 Δ7-麦角甾醇类化合物如
1 , 2 , 4 及 5可能是由广泛存在于真菌和海洋生物中的麦角
甾醇(3)衍生而来.
2　实验部分
2.1　仪器和材料
XCR-1 型显微熔点仪 ,未校正;旋光值是由 JASCO-20仪
测定;红外光谱用 Bio-Rad FTS-135 仪测定;核磁共振谱用
Bruker AM-400仪和 Bruker DRX-400 仪测定 ,内标 TMS;质谱
由VG Auto Spec-3000仪测定;柱层析硅胶和薄层析硅胶均是
青岛海洋化工厂产品 , LiChroprep RP-8为Merck产品;实验材
料采于云南省昆明市附近 ,由中国科学院昆明植物研究所王
向华女士鉴定.
GC/MS用美国 Finnigan 4510 GC/MS 联用仪测定 ,条件:
电流 0.25 mA ,电子能量 70 eV ,信增电压 1300 V;色谱条件:
色谱柱 HP5石英毛细管柱(30 m×0.25 mm),柱温 160 ～ 240
℃, 5 ℃/min ,分流比 30∶1 ,气化室温度 230 ℃,柱前压 10
Pa ,气体:高纯 He.
2.2　提取和分离
远东疣柄牛肝菌的新鲜子实体 ,风干 ,得 1.6 kg 干燥粉
末 ,依次用 CHCl3和 CHCl3-MeOH(1∶1 , V∶V)室温下分别提
取 3次 ,合并 ,减压浓缩得氯仿浸膏和氯仿-甲醇浸膏.氯仿
浸膏部分经硅胶 VLC 柱层析 ,氯仿-甲醇(20∶1 , V∶V),乙
酸乙酯-丙酮(1∶1 , V∶V)洗脱 ,分成 6组分 Fr.1 ～ Fr.6.
Fr.4经硅胶柱(氯仿-丙酮 , 10∶1 ～ 6∶4 , V∶V)得 1 (160
mg);Fr.3经 95%得乙醇反复结晶得7 (20 mg);Fr.2经硅
胶柱 ,石油醚-乙酸乙酯(15∶1 ～ 10∶1 , V∶V)洗脱 , 13∶1洗
脱部分得 4 (10 mg), 10∶1部分得 5(150 mg);Fr.1经硅胶
柱 ,石油醚-丙酮(25∶1 ～ 10∶1 , V∶V)洗脱 , 20∶1 洗脱部分
分别得 6(74 mg)和 3(2.8 g), 10∶1部分再经硅胶柱层析得
2 (310 mg).
氯仿 -甲醇浸膏经硅胶柱层析 ,由氯仿 -甲醇 -水
(8∶2∶0.5 , V∶V∶V)洗脱分得 5 部分.Fr.1 依次经硅胶柱层
析(氯仿-甲醇 , 10∶1 , V∶V), RP-8柱(80%～ 90%甲醇水 ,
V∶V)得 8 (15 mg)和 9 (32 mg);Fr.2经硅胶柱(氯仿-甲
醇 , 10∶1 , V∶V)得 10 (152 mg), Fr.4通过 RP-8柱 ,以 0%～
20%甲醇水洗脱 , 10%的甲醇洗脱部分再经 RP-8 柱 ,以 5%
的甲醇洗脱的 11(13 mg), 20%的部分得 12(500 mg).Fr.5
通过 RP-8柱 ,以 0～ 10%甲醇-水洗脱得 13 (120 mg).
化合物 9和 8的甲醇解按文献方法[ 3 , 4]进行.
2.3　活性测定
2.3.1　磷脂酶A2 活性测定
按文献方法测定活性[ 12 , 13] .所使用的两种类型磷脂酶
A2 I 和 III 分别是从蛇毒 Crotalus adamenteus 和蜂毒 Apis
mellifcra 中提取得到(EC 3.1.1.4 , Sigma P-0790-270 μ/mg).
底物由卵磷脂(3.5 mmol/L), Triton X-100 (7 mmol/L), NaCl
(100 mmol/L), CaCl2(10 mmol/L)及指示剂酚红(0.055 mmol/
L)组成.反应混合液的 pH值用NaOH(40 mmol/L)调至7.6.
PLA2用HPLC 级水配成 0.2 μg/μL浓度 ,室温下 ,每个化合物
样品用 DMSO配成 2 种浓度:400 μg/10 μL和 100 μg/10 μL ,
与 1 μL PLA2孵化1.5 h.然后加入1 mL底物 ,于波长 588 nm
测定 5 min时的吸光值.以溶媒对照 ,测定酶活性的百分抑
制率 ,并以 manoalide(0.25 μmol·L-1)为 100%抑制率作阳性
对照.
2.3.2　杀虫活性测定
2.3.2.1　对粘虫活性测定
挑选虫体大小一致的三龄粘虫为试虫.称取 0.200 g(精
确至 0.001 g)的真菌子实体提取物浸膏于青霉素瓶中 ,加入
氯仿∶甲醇∶丙酮(1∶1∶2 , V∶V∶V)的混合溶剂使其完全溶
解 ,并配成浓度为 0.050 g浸膏/mL左右的药液.将玉米叶片
剪成大小一致约 1 cm×2 cm 的小片 ,在所配的药液中浸渍
3 ～ 5 s ,待其上溶剂挥发于后用于饲喂试虫 ,并用清水作对
照处理.每处理设三个重复 ,每重复 10 头试虫.处理后的试
虫在 25 ℃左右的培养室中培养 ,每 24 h 检查试虫取食量及
死亡情况 ,同时换用新鲜的浸药叶片饲喂.
72 h后检查总的拒食率及死亡情况 ,并与对照组试虫的
取食及死亡情况 ,求出拒食率和校正死亡率.
2.3.2.2　对小菜蛾活性测定
挑选虫体大小一致的三龄小菜蛾为试虫.药液配制方法
同 2.3.2.1的药液配制.将甘蓝叶剪成约 2 cm2的小片 ,在所
配药液中浸渍 3 ～ 5 s ,待溶剂挥发干后用其饲喂试虫 ,以清
水为对照 ,每处理设三个重复 ,每重复处理 10 头试虫 ,处理
好的试虫在 25 ℃左右的培养室中培养.每 24 h检查一次死
855No.8 高锦明等:远东疣柄牛肝菌的化学成分　
亡情况 ,并用新鲜浸药叶片饲喂 ,72 h 检查总的死亡情况 ,根
据对照死亡率求出各处理校正死亡率.
2.4　物理常数与波谱数据
化合物 1:无色针晶(环己烷/丙酮),m.p.224 ～ 227 ℃,
[ α] 24D -22.62(c 0.21 , MeOH);IR , EI-MS 数据与麦角甾-7 ,
22-二烯-3β ,5α, 6β-三醇的标准品一致.
化合物 2:无色针状结晶(乙酸乙酯),m.p.182 ～ 184
℃, EI-MS , IR , 13C NMR及1H NMR数据与文献报道的麦角
甾醇过氧化物一致[ 14 , 15] .
化合物 3:无色针晶(乙酸乙酯),m.p.152 ～ 154 ℃;EI-
MS 及 IR数据与麦角甾醇标准品一致.
化合物 4:黄色结晶 ,m.p.112 ～ 114 ℃;IR , EI-MS , 13C
NMR及1H NMR 数据与麦角甾-4 , 6 , 8(14), 22-四烯-3-酮一
致[ 14] .
化合物 5:白色结晶;EI-MS 和1H NMR数据与麦角甾-5 ,
7-二烯-3β-醇标准品一致.
化合物 6:白色结晶 ,m.p.60 ～ 62 ℃;EI-MS和 NMR数
据与标准品棕榈酸的一致.
化合物 7:白色粉末(石油醚-丙酮),m.p.140 ～ 142 ℃
(文献值 139～ 141 ℃), [ α] 27D +9.4(c 0.21 , C5H5N)(文献值
[ α] D +10.2);IR , EI-MS 数据与另一担子菌蓝黄红菇
Russula cyanoxantha 来源的(2S , 3S , 4R , 2′R)-2-(2′-羟基二十
四碳酰胺)十八烷-1 , 3 , 4-三醇的一致[ 16] .
化合物 8:白色无定形粉末 ,m.p.188 ～ 190 ℃(文献值
187 ～ 189 ℃);1H NMR(pyridine-d5 , 400 MHz)δ:8.36 (d ,
J=8.7 Hz , NH), 5.97 (dt , J =15.3 , 6.2 Hz , H-5), 5.94
(dd , J=15.3 , 6.8 Hz , H-4), 5.15 ～ 5.35 (m , H-8), 4.90
(d , J=7.6 Hz , H-1″), 4.65 ～ 4.85 (m , H-2), 4.62 ～ 4.82
(m , H-3), 4.69 (dd , J =5.4 , 10.7 Hz , H-1), 4.47 ～ 4.60
(m , H′-2), 4.10～ 4.30 (m , H-1), 2.04～ 2.24 (m , H-6 , H-
7), 1.61(s , CH3-19), 1.25 ～ 1.35(m , nCH2), 0.86(t , J=
6.9 Hz , CH3);13C NMR (pyridine-d 5 , 100 MHz)δ:175.64
(s), 135.51 (s), 132.35 (d), 131.85 (d), 124.17 (d),
105.54(d), 72.55 (d), 72.40 (d), 70.05 (t), 54.68 (d),
30.00 ～ 29.59 (t , nCH2), 16.12 (q), 14.24 (q);IR (KBr)
ν:3380 , 2960 , 1650 , 1540 , 1000 ～ 1100 , 720 cm-1;negative
FAB-MS m/z :726 [M-1] - , 564 [M -1 -162] -;negative
HR-FAB-MS calcd for C41H77NO9 726.5520 [ M -1 ] - , found
726.5561.
化合物 9:白色无定形粉末 ,m.p.187 ～ 190 ℃(文献值
187 ～ 190 ℃), [ α] 27D +5.3 (c 0.35 , MeOH)(文献值[ α] D+
4.9);1HNMR(pyridine-d 5 , 400 MHz)δ:8.33 (d , J =8.7
Hz , NH), 5.97 (dt , J =15.4 , 6.2 Hz , H-5), 5.93(dd , J=
15.4 , 5.8 Hz , H-4), 5.12 ～ 5.34(m , H-8), 4.87 (d , J =7.8
Hz , H-1″), 4.64 ～ 4.83 (m , H-2), 4.69 (dd , J =5.3 , 10.8
Hz , H-1), 4.60～ 4.74(m , H-3), 4.55(dd , J =3.7 , 7.4 Hz ,
H′-2), 4.15 ～ 4.25(m , H-1), 2.10 ～ 2.22 (m , H-6 , H-7),
1.59(s , CH3-19), 1.25～ 1.35 (m , nCH2), 0.84 (t , J =6.4
Hz , CH3);13C NMR(pyridine-d 5 , 100 MHz)δ:175.52 (s),
135.64(s), 132.22 (d), 131.64 (d), 123.99 (d), 105.30
(d), 72.21 (d), 69.83 (t), 54.47 (d), 29.80 ～ 29.41 (t ,
nCH2), 15.93(q , 19-CH3), 14.05 (q);IR(KBr)ν:3385 ,
2960 , 1650 , 1541 , 1000 ～ 1100 , 721 cm-1;negative FAB-MS
m/ z:754 [M-1] - , 592 [M-1-162] -.
化合物 10:白色无定形粉末 ,m.p.>300 ℃;1H NMR与
EI-MS数据与报道的尿嘧啶一致[ 17] .
化合物 11:白色无定形粉末 , m.p.215 ℃(分解);1H
NMR(DMSO-d 6 , 400 MHz)δ:5.86 (d , J =6.2 Hz , 1H , H-
1′), 5.43 (dd , J =4.5 , 4.6 Hz , 1H , H-2′), 5.19(brd , J =
4.3 Hz , 1H , H-3′), 4.59 (brd , J =5.3 Hz , 1H , H-4′),
3.95～ 4.13 (brdd , J =3.2 , 3.5 Hz , 2H , H2-5′), 8.33 (s ,
1H , H-8), 8.12(s , 1H , H-2), 7.33(brs , 1H , OH);13C NMR
(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:152.3 (d , C-2), 149.1 (s , C-4),
119.3 (s , C-5), 156.1(s , C-6), 139.8(d , C-8), 87.9(d , C-
1′), 70.6(d , C-2′), 73.4 (d , C-3′), 85.8 (d , C-4′), 61.6
(t , C-5′);EI-MS (70 eV)m/z (%):268 [M+ , 28] , 250
(8), 237 (41), 178 (49), 164 (99), 135 ([ M-ribosyl] + ,
100), 108 (37.5), 73(16), 55(18.5);negative FAB-MS (m-
MNBA)m/z :420 ([M-H+153] - , 100), 266 , 188 , 134.上
述波谱数据与肌苷的一致[ 18] .
化合物 12:白色无定形粉末 ,m.p.233 ～ 235 ℃, [ α] 25D
-57.8(c 0.6 , H2O);EI-MS , negative FAB-MS数据和TLC与
标准品腺苷对照一致.
化合物 13:无色针状结晶 ,m.p.154.5 ～ 156 ℃;IR , 1H
NMR , 13C NMR及 EI-MS数据均与 D-阿洛醇标准品一致.
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