全 文 ：　
第３６卷 第４期
２０１５年８月 　
青 岛 科 技 大 学 学 报（自然科学版）
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）
Ｖｏｌ．３６Ｎｏ．４
Ａｕｇ．２０１５ 　
　　文章编号：１６７２－６９８７（２０１５）０４－０３６８－０５；ＤＯＩ：１０．１６３５１／ｊ．１６７２－６９８７．２０１５．０４．００３
流动注射－化学发光抑制法测定
三叶青中痕量山奈酚
刘　彬１，张　强２，３＊，李爱民１
（１．湖北省环境监测中心站，湖北 武汉４３００７２；２．湖北省环境科学研究院，湖北 武汉４３００７２；
３．湖北省浠水县环境保护局，湖北 浠水４３８２００）
摘　要：基于在碱性介质中，山奈酚对钴铁氧体催化鲁米诺产生化学发光有明显的抑制
作用，建立一种测定痕量山奈酚的流动注射－化学发光分析方法。考察了鲁米诺浓度、钴
铁氧体浓度、反应介质以及ｐＨ值对化学发光体系测定山奈酚的影响，同时做多种共存物
质对测定的干扰试验。在优化的试验条件下，该分析方法的线性范围５×１０－９～１×１０－６
ｇ·ｍＬ－１，检出限２．８×１０－９　ｇ·ｍＬ－１，对浓度为５×１０－８　ｇ·ｍＬ－１山奈酚平行测定１１
次，其相对标准偏差为２．９％。该方法用于三叶青中痕量山奈酚含量的测定，回收率为
９１％～１０７％。
关键词：流动注射；化学发光；三叶青；山奈酚
中图分类号：Ｏ　６５　　　文献标志码：Ａ
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｒａｃｅ　Ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍｅ　Ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ
ｂｙ　Ｆｌｏｗ　Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ－Ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ　Ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ
ＬＩＵ　Ｂｉｎ１，ＺＨＡＮＧ　Ｑｉａｎｇ２，３，ＬＩ　Ａｉ－ｍｉｎ１
（１．Ｈｕｂｅｉ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｔａｔｉｏｎ，Ｗｕｈａｎ　４３００７２，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｈｕｂｅｉ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｗｕｈａｎ　４３００７２，Ｃｈｉｎａ；
３．Ｘｉｓｈｕｉ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｂｕｒｅａｕ，Ｘｉｓｈｕｉ　４３８２００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｉｔｓ　ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉ－
ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｇｅｎｅｒａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｌｕｍｉｎｏｌ－ＣｏＦｅ２Ｏ４ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｉｎ　ａｌｋａｌｉｎｅ　ｍｅｄｉｕｍ．Ｔｈｅ　ｉｎ－
ｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｕｍｉｎｏｌ，ＣｏＦｅ２Ｏ４，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｍｅｄｉ－
ｕｍ　ａｎｄ　ｐＨ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｆｏｒｅｉｇｎ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｏｎ
ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｋａｍｐｅｆｅｒｏｌ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ　ｄｙ－
ｎａｍｉｃ　ｌｉｎｅａｒ　ｒａｎｇｅｓ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｗａｓ　５×１０－９—１×１０－６ｇ·ｍＬ－１　ｗｉｔｈ　ａ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔ
ｏｆ　２．８×１０－９ｇ·ｍＬ－１．Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ＲＳＤ）ｏｆ　１１ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ
５×１０－８ｇ·ｍＬ－１　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｓ　２．９％．Ｔｈｅ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗａｓ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ
ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍｅ　ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ ｗｉｔｈ　ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ
ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｗａｓ　９１％—１０７％．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｆｌｏｗ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ；ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍｅ　ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ；ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ
收稿日期：２０１４－０５－０１
作者简介：刘　彬（１９８７—），女，助理工程师．　＊通信联系人．
　第４期 　　刘　彬等：流动注射－化学发光抑制法测定三叶青中痕量山奈酚
　　 中 药 三 叶 青 （Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍａ　ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ
Ｄｉｅｌｓ　ｅｔ　Ｇｉｌｇ）是葡萄科崖爬藤属植物三叶崖爬藤
的块根或全草，又名三叶对、三叶扁藤、蛇附子、破
石珠、雷胆子、金丝吊葫芦、丝线吊金钟等，主要分
布在长江流域一带。山奈酚别名３，４′，５，７－四羟
基黄酮，属于黄酮醇类化合物，分子式Ｃ１５Ｈ１０Ｏ６，
是三叶青药用成分中的主要有效成分［１］，具有抗
癌、抗癫痈、抑制生育、抗炎、抗溃疡、解痉、利胆、
利尿、止咳等生理活性功能［２－４］。目前已见报道的
测定山奈酚的方法主要有高效液相色谱法［５］、毛
细管电泳法［６］、ＧＣ－ＭＳ法［７］、化学发光法［８］以及
高效液相色谱化学发光法［９－１０］等。其中，化学发
光法由于具有灵敏度高、线性范围宽、仪器简单和
操作方便等优点而引起人们的重视，但目前尚未
见用抑制化学发光法测定山奈酚的文献报道。在
碱性介质中，钴铁氧体能够催化鲁米诺产生化学
发光，当加入含有羟基、氨基、巯基基团的还原性
化合物后，这些化合物可强烈吸附在钴铁氧体的
表面，从而降低其催化性能。山奈酚是黄酮醇类
化合物，具有抗氧化性，因此对钴铁氧体催化鲁米
诺产生化学发光有明显抑制作用，其化学发光抑
制值的对数与山奈酚浓度的对数有良好的线性关
系。据此原理本工作建立起一种采用流动注射技
术测定痕量山奈酚的化学发光分析方法，并考察
鲁米诺浓度、钴铁氧体浓度和反应介质ｐＨ 对山
奈酚测定的影响，同时作干扰试验。
１　实验部分
１．１　仪器和试剂
多功能化学发光／生物发光分析系统（光电倍
增管负高压－６００Ｖ，增益×１），ＭＣＦＬ－Ａ型，西安
瑞迈电子科技有限公司；蠕动泵（３０ｒ·ｍｉｎ－１），上
海仪表电机厂；酸度计，ｐＨＳ－３Ｄ型，上海精密科
学仪器有限公司。
鲁米诺溶液：准确称取鲁米诺０．１７２　２ｇ，用１
ｍｍｏｌ·Ｌ－１氢氧化钠溶液溶解并定容至１　０００
ｍＬ，配制得到１ｍｍｏｌ·Ｌ－１贮备液，需用时用
Ｖ（Ｎａ２ＣＯ３）∶Ｖ（ＮａＨＣＯ３）＝８∶１（均为０．１ｍｏｌ·
Ｌ－１）缓冲溶液稀释至所需浓度；磁纳米粒子钴铁
氧体水溶液（质量分数７．５×１０－６）：按照Ｔｏｕｒｉｎ－
ｈｏ等［１１］的研究方法合成，然后用质量分数１．５％
钴铁氧体储备液逐级稀释至所需浓度；１×
１０－３　ｇ·ｍＬ－１山奈酚储备液（９８．３％，陕西慧科
植物开发有限公司）：称取一定量的山奈酚用适量
０．０１ｍｏｌ·Ｌ－１　ＮａＯＨ 溶解后，用水稀释定容。
实验所用试剂均为分析纯，水为超纯水。
１．２　实验方法
１．２．１　化学发光的测定
鲁米诺－钴铁氧体化学发光体系流程图见图
１。体系由４条泵管分别载入鲁米诺溶液、钴铁氧
体溶液、山奈酚溶液和超纯水。开启蠕动泵，以超
纯水为载流，待基线稳定后进样，注入钴铁氧体磁
纳米粒子溶液，分别测量空白溶液发光值Ｉ０ 和样
品溶液发光值ＩＳ，化学发光强度降低值用（Ｉ值表
示（ΔＩ＝Ｉ０－ＩＳ），以ΔＩ进行定量［１２－１４］。
图１　鲁米诺－钴铁氧体化学发光体系检测流程图
Ｆｉｇ．１　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆ　ｌｕｍｉｎｏｌ－ＣｏＦｅ２Ｏ４ｓｙｓｔｅｍ
１．２．２　标准曲线的绘制
准确移取一定体积的山奈酚标准溶液于２５
ｍＬ具塞比色管中，配制成浓度为５×１０－９～１×
１０－６　ｇ·ｍＬ－１范围的系列标准溶液，按图１所示
流路进行化学发光测定。在选定的条件下，分别
记录空白溶液的发光值Ｉ０ 以及样品溶液的发光
值ＩＳ，以化学发光强度的降低值ΔＩ的对数值为
纵坐标，山奈酚对应浓度ｃ的对数为横坐标绘制
标准曲线。
２　结果与讨论
２．１　化学发光动力学曲线
在碱性条件下，鲁米诺在钴铁氧体磁纳米粒
子氧化物模拟酶的催化作用下与溶解氧可产生很
强的发光。因此在山奈酚１×１０－７　ｇ·ｍＬ－１、鲁米
诺３×１０－６　ｍｏｌ·Ｌ－１和钴铁氧体质量分数７．５×
１０－６的条件下，测定山奈酚对鲁米诺－钴铁氧体化
学发光体系的影响。实验发现，山奈酚的加入对
鲁米诺－钴铁氧体化学发光体系有很强的抑制作
用，其化学发光抑制曲线见图２。由图２可知，当
未加入山奈酚时，化学发光从注入磁纳米粒子到
最大发光强度所需要时间为０．１ｓ，随即迅速衰减
到基线。当加入山奈酚后，化学发光反应动力学
曲线与前者基本相似，但发光强度大大降低。由
９６３
青 岛 科 技 大 学 学 报（自然科学版） 第３６卷
此可见，山奈酚对鲁米诺－钴铁氧体化学发光体系
的抑制作用过程仍属快发光。
１．鲁米诺－钴铁氧体发光强度，
２．鲁米诺－钴铁氧体－山奈酚发光强度。
图２　流动注射化学发光动力学曲线
Ｆｉｇ．２　Ｋｉｎｅｔｉｃ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｙｓｔｅｍ
２．２　实验条件优化
２．２．１　介质ｐＨ值的影响
选取 ＮａＨＣＯ３－Ｎａ２ＣＯ３ 缓冲溶液为反应介
质［１５］，并在山奈酚５×１０－８　ｇ·ｍＬ－１、鲁米诺１×
１０－５　ｍｏｌ·Ｌ－１和钴铁氧体质量分数１．５×１０－６
的条件下考察缓冲溶液ｐＨ值的变化对山奈酚抑
制信号的影响，结果见图３。由图３可见，在ＮａＨ－
ＣＯ３－Ｎａ２ＣＯ３ 缓冲溶液中，抑制信号较强，测定的灵
敏度较高。ΔＩ值随ｐＨ值增加而增加，当ｐＨ值达
１１．６后发光抑制信号增强平缓，随后再增大ｐＨ时
基线变大，峰形变差，所以本工作选择ｐＨ为１１．６
的ＮａＨＣＯ３－Ｎａ２ＣＯ３ 缓冲溶液作为反应介质。
图３　ｐＨ对化学发光强度抑制值的影响
Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐＨ　ｏｎΔＩ
２．２．２　鲁米诺浓度的影响
鲁米诺作为发光试剂，在一定浓度范围内可
影响化学发光强度的变化。因此在ｐＨ 为１１．６、
山奈酚５×１０－８　ｇ·ｍＬ－１和钴铁氧体１．５×１０－６
（质量分数）的实验条件考察在１×１０－７～１×
１０－４　ｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围的鲁米诺对化学发光强
度抑制值的影响，结果见图４。由图４可见，随着
鲁米诺浓度的增大，体系的化学发光强度抑制值
随之增大，当鲁米诺浓度为３×１０－６　ｍｏｌ·Ｌ－１时，
发光强度抑制值最大，灵敏度最高。而后继续增
大鲁米诺浓度时，化学发光强度抑制值降低。故
本工作中选用鲁米诺浓度为３×１０－６　ｍｏｌ·Ｌ－１。
图４　鲁米诺浓度对化学发光强度抑制值的影响
Ｆｉｇ．４　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｌｕｍｉｎｏｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｎΔＩ
２．２．３　钴铁氧体质量分数的影响
在ｐＨ为１１．６、山奈酚５×１０－８　ｇ·ｍＬ－１和鲁
米诺３×１０－６　ｍｏｌ·Ｌ－１的实验条件下考察质量分
数１．５×１０－８～１．５×１０－５浓度范围的钴铁氧体溶
液对化学发光强度抑制值的影响，结果见图５。
由图５可见，随着钴铁氧体浓度的增加，化学发光
强度陡增，当钴铁氧体质量分数增加到７．５×
１０－６时，增加幅度趋于平缓，故本实验中选择
７．５×１０－６作为钴铁氧体的最佳质量分数。
图５　钴铁氧体浓度对化学发光强度抑制值的影响
Ｆｉｇ．５　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＣｏＦｅ２Ｏ４ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｎΔＩ
２．３　工作曲线、检出限及精密度
在上述最佳实验条件下，以山奈酚浓度对数
值（ｌｇｃ）与化学发光强度抑制值ΔＩ对数值（ｌｇΔＩ）
做山奈酚的标准曲线图，结果见图６。由图６可
见，山奈酚浓度在５×１０－９～１×１０－６　ｇ·ｍＬ－１范
围内的对数值（ｌｇｃ）与化学发光强度的抑制值ΔＩ
的对数值（ｌｇΔＩ）呈良好的线性关系，其线性回归方
程为ｌｇΔＩ＝５．２２＋０．５６ｌｇｃ（ｎ＝９，Ｒ２＝０．９９１　３），
方法的检出限为２．８×１０－９　ｇ·ｍＬ－１。在优化的
０７３
　第４期 　　刘　彬等：流动注射－化学发光抑制法测定三叶青中痕量山奈酚
实验条件下，采用该方法对浓度为５×１０－８　ｇ·
ｍＬ－１的山奈酚样品进行１１次平行测定，相对标
准偏差（ＲＳＤ）为２．９％。
图６　山奈酚标准曲线图
Ｆｉｇ．６　Ｓｔａｎｄａｒｄ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ
２．４　干扰实验
实验中还考察了各种共存物质对测定５×
１０－８　ｇ·ｍＬ－１山奈酚的干扰情况，结果见表１。
由表１可知，Ｃａ２＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｌ－的存在均不干扰
山奈酚的测定，而金属离子和还原性有机物、多羟
基化合物对本化学发光体系影响较大，鉴于实验
所考察的干扰离子在实际样品中一般含量极低，
因此考虑本方法可用于实际样品的分析。
２．５　样品分析
参照王书民等［８］的样品处理方法配制三叶青
样品５份，采用ＨＰＬＣ作为标准方法测定样品中
表１　共存物对山奈酚测定的影响
Ｔａｂｌｅ　１　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇ　ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ　ｏｎ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
干扰物质
允许
倍数
相对
偏差／％
干扰物质
允许
倍数
相对
偏差／％
ＮａＣｌ　 １　０００ ＋４．６ Ｎａ２Ｓ２Ｏ３ １ －７．３
ＫＣｌ　 １　０００ ＋５．１ 葡萄糖 ０．１ －８．１
ＣａＣｌ２ １　０００ ＋４．３ 麦芽糖 １ ＋４．８
ＫＩ　 １ ＋２．８ 淀粉 １ ＋６．８
ＰｂＮＯ３ ２０ ＋４．０ 尿素 １ ＋４．５
ＡｌＣｌ３ ５ ＋３．３ 环糊精 ０．１ －０．６
ＮｉＳＯ４ ５ ＋１．６ 丙氨酸 １ －３．２
ＺｎＣｌ２ １ －２．５ 谷氨酸 １ ＋５．４
ＭｎＣｌ２ ０．１ －２．１ 半胱氨酸 １ ＋１．８
ＦｅＣｌ３ ０．１ －１．８ 甘氨酸 １ ＋４．８
ＮＨ４Ｃｌ　 １００ －３．７ 络氨酸 １ －１．１
ＣｒＣｌ３ ０．１ －４．０
山奈酚成分含量，甲醇－０．２％磷酸（Ｖ∶Ｖ＝５０∶５０）
为流动相，流速１．０ｍＬ·ｍｉｎ－１，检测波长为３６０
ｎｍ［１６］，记录结果为标准值。然后分别在５份三叶
青样品中加入山奈酚２．０×１０－８　ｇ·ｍＬ－１，用本方
法测定山奈酚含量，记录结果为测得值，计算回收
率，结果见表２。由表２可见，方法的加标回收率为
９１％～１０７％，回收结果较好，方法可行，可以用于
准确测定三叶青样品中的痕量山奈酚。
表２　三叶青中山奈酚含量测试结果
Ｔａｂｌｅ　２　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍｅ　ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ
样品编号 标准值／（１０－８　ｇ·ｍＬ－１） 加入值／（１０－８　ｇ·ｍＬ－１） 测得值／（１０－８　ｇ·ｍＬ－１） 相对偏差／％ 回收率／％
１　 ３．２　 ２．０　 ５．１　 ２．３　 ９７
２　 ３．１　 ２．０　 ５．３　 １．６　 １０６
３　 ３．２　 ２．０　 ４．９　 １．４　 ９１
４　 ３．０　 ２．０　 ４．８　 ３．３　 ９３
５　 ３．０　 ２．０　 ５．２　 １．７　 １０７
３　结　论
建立了一种测定痕量山奈酚的化学发光方
法，在优化的实验条件下，该方法的线性范围５×
１０－９～１×１０－６　ｇ·ｍＬ－１，检出限为２．８×１０－９　ｇ·
ｍＬ－１，对浓度为５×１０－８　ｇ·ｍＬ－１山奈酚平行测
定１１次，其相对标准偏差为２．９％。该方法用于三
叶青中痕量山奈酚含量的测定，回收率为９１％～
１０７％。
参　考　文　献
［１］刘东，鞠建华，林耕，等．三叶崖爬藤中的新黄酮碳甙［Ｊ］．
植物学报，２００２，４４（２）：２２７－２２９．
Ｌｉｕ　Ｄｏｎｇ，Ｊｕ　Ｊｉａｎｈｕａ，Ｌｉｎ　Ｇｅｎｇ，ｅｔ　ａｌ．Ｎｅｗ　Ｃ－ｇｌｙｃｏｓｙｌｆｌａ－
ｖｏｎｅｓ　ｆｒｏｍ　Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍａ　ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ （Ｖｉｔａｃｅａｅ）［Ｊ］．Ａｃｔａ
Ｂｏｔａｎｉｃａ　Ｓｉｎｉｃａ，２００２，４４（２）：２２７－２２９．
［２］Ｎｉｅｒｉｎｇ　Ｐ，Ｍｉｃｈｅｌｓ　Ｇ，Ｗａｔｊｅｎ　Ｗ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　ａｎｄ　ｄｅｔｒｉ－
ｍｅｎｔａｌ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　ｒａｔ　Ｈ４ＩＩＥ　ｃｅｌｓ：Ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎ
１７３
青 岛 科 技 大 学 学 报（自然科学版） 第３６卷
ｏｆ　ｏｘｉｄａｔｉｖｅ　ｓｔｒｅｓｓ　ａｎｄ　ａｐｏｐｔｏｓｉｓ［Ｊ］．Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，２００５，２０９（２）：１１４－１２２．
［３］Ｃｏｓ　Ｐ，Ｄｅ　Ｂｒｕｙｎｅ　Ｔ，Ａｐｅｒｓ　Ｓ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｈｙｔｏｅｓｔｒｏｇｅｎｓｌ　ｒｅｃｅｎｔ
ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｐｌａｎｔａ　Ｍｅｄｉｃａ，２００３，６９（７）：５８９－５９９．
［４］Ｚｈａｎｇ　Ｑ，Ｃｕｉ　Ｈ．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，
ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ，ａｎｄ　ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ　ｉｎ　ｐｈｙｔｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ　ｏｆ
Ｈｉｐｐｏｐｈａｅ　ｒｈａｍｎｏｉｄｅｓ　Ｌ．ｂｙ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏ－
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｗｉｔｈ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，２８（１１）：１１７１－１１７８．
［５］Ｗａｎｇ　Ｙ，Ｃａｏ　Ｊ，Ｗｅｎｇ　Ｊ　Ｈ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａ－
ｔｉｏｎ　ｏｆ　ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ａｎｄ　ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ　ａｃｃｕｍｕｌａｔｅｄ
ｈｕｍａｎ　ｂｒｅａｓｔ　ｃａｎｃｅｒ　ｃｅｌｓ，ｂｙ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏ－
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ
Ａｎａｌｙｓｉｓ，２００５，３９（１／２）：３２８－３３３．
［６］Ａｇｕｉｌａｒ－Ｓáｎｃｈｅｚ　Ｒ，Ａｈｕａｔｌ－Ｇａｒｃíａ　Ｆ，Ｄáｖｉｌａ－Ｊｉｍéｎｅｚ　Ｍ　Ｍ，
ｅｔ　ａｌ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ
ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ　ａｎｄ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　ｐｈｙｔｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ－
ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ，２００５，３８
（２）：２３９－２４９．
［７］Ｗａｔｓｏｎ　Ｄ　Ｇ，Ｏｌｉｖｅｉｒａ　Ｅ　Ｊ．Ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｇａｓ　ｃｈｒｏ－
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ａｎｄ
ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ　ｉｎ　ｈｕｍａｎ　ｕｒｉｎｅ　ａｆｔｅｒ　ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｇｉｎｋｇｏ　ｂｉｌｏｂａ　ｔａｂ－
ｌｅｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｂ：Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ
ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９９，７２３（１／２）：２０３－２１０．
［８］王书民，樊雪梅，陈凤英，等．流动注射化学发光法测定山
奈酚［Ｊ］．光谱实验室，２０１１，２８（２）：９６２－９６６．
Ｗａｎｇ　Ｓｈｕｍｉｎ，Ｆａｎ　Ｘｕｅｍｅｉ，Ｃｈｅｎ　Ｆｅｎｇｙｉｎｇ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｅｔｅｒｍｉ－
ｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｗｉｔｈ　ｆｌｏｗ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｌｕｍ　ｉｎｅｓｃｅｎｃｅ
［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，２０１１，２８
（２）：９６２－９６６．
［９］高智席，刘焱，曾启华，等．葡萄酒中槲皮素和山奈酚的高
效液相色谱化学发光测定法［Ｊ］．环境与健康杂志，２０１０，２７
（２）：１４５－１４６．
Ｇａｏ　Ｚｈｉｘｉ，Ｌｉｕ　Ｙａｎ，Ｚｅｎｇ　Ｑｉｈｕａ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒ－
ｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ　ａｎｄ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　ｗｉｎｅ　ｂｙ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒ－
ｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｗｉｔｈ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｄｅ－
ｔｅｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｈｅａｌｔｈ，２０１０，２７
（２）：１４５－１４６．
［１０］Ｚｈａｎｇ　Ｑ，Ｚｈａｎｇ　Ｙ，Ｚｈａｎｇ　Ｚ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｉｎ　ｒａｔ　ｐｌａｓｍａ　ｂｙ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｗｉｔｈ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｐ－
ｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｔｏ　ａ　ｐｈａｒｍａｃｏｋｉｎｅｔｉｃ　ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏ－
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｂ，２００９，８７７（２９）：３５９５－３６００．
［１１］Ｔｏｕｒｉｎｈｏ　Ｆ　Ａ，Ｆｒａｎｃｋ　Ｒ，Ｍａｓｓａｒｔ　Ｒ．Ａｑｕｅｏｕｓ　ｆｅｒｒｏｆｌｕｉｄｓ
ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ａｎｄ　ｃｏｂａｌｔ　ｆｅｒｒｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａ－
ｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９０，２５（７）：３２４９－３２５４．
［１２］Ｈｅ　Ｃ，Ｃｕｉ　Ｈ，Ｚｈａｏ　Ｇ．Ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃ
ａｃｉｄ　ｉｎ　ｃｉｇａｒｅｔｔｅｓ　ｂｙ　ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ
［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，１９９７，３５１：２４１－２４６．
［１３］Ｃｕｉ　Ｈ，Ｌｉ　Ｑ，Ｍｅｎｇ　Ｒ，ｅｔ　ａｌ．Ｆｌｏｗ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔａｎ－
ｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｗｉｔｈ　ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｎ－
ａｌｙｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，１９９８，３６２：１５１－１５５．
［１４］Ｃｕｉ　Ｈ，Ｍｅｎｇ　Ｒ，Ｊｉａｎｇ　Ｈ，ｅｔ　ａｌ．Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｕｍｉｎｏｌ　ａｎｄ
ｌｕｃｉｇｅｎｉｎ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｂｙ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
［Ｊ］．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，１９９９，１４：１７５－１８２．
［１５］徐红，赖春泽，廉玫，等．流动注射化学发光法测定丁香酚
［Ｊ］．发光学报，２００４，２５（４）：４２９－４３４．
Ｘｕ　Ｈｏｎｇ，Ｌａｉ　Ｃｈｕｎｚｅ，Ｌｉａｎ　Ｍｅｉ，ｅｔ　ａｌ．Ｆｌｏｗ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ａ－
ｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｅｕｇｅｎｏｌ　ｗｉｔｈ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｉ－
ｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，２００４，２５（４）：４２９－４３４．
［１６］浦锦宝，梁卫青，郑军献，等．ＨＰＬＣ法测定三叶青中槲皮素、
山奈酚的含量［Ｊ］．中国中医药科技，２０１１，１８（２）：１３４－１３５．
Ｐｕ　Ｊｉｎｂａｏ，Ｌｉａｎｇ　Ｗｅｉｑｉｎｇ，Ｚｈｅｎｇ　Ｊｕｎｘｉａｎ，ｅｔ　ａｌ．Ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ
ａｎｄ　ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｔｅｔｒａｓｔｉｇｍａ　ｈｅｍｓｌｅｙａｎｕｍ ｄｅ－
ｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ＨＰＬＣ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｍｅｄ－
ｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１，１８（２）：１３４－１３５．
（责任编辑　林　琳）
２７３