免费文献传递   相关文献

超临界二氧化碳流体萃取三叶青藤挥发油成分分析



全 文 :·实验研究· 2012 年 8月第 9卷第 22期
中国医药导报 CHINA MEDICAL HERALD
[作者简介] 黎颖君(1983.8-),女,本科,中药师;研究方向:医院药学(中
药鉴定研究)。
[通讯作者] 宋伟峰(1972.4-),男,本科;研究方向:医院药学。
三叶青藤是青藤科(或莲叶桐科)植物红花青藤(Illigera
rhodantha Hance)的地上部分,具有祛风散瘀、消肿止痛的功
效,该药材广泛应用于跌打肿痛、风湿性关节炎、小儿麻痹后
遗症等疾病的治疗[1]。然而,临床上使用三叶青藤药材时出现
了一些在植物形态上有些相似的混淆品, 从外观上较难区
别,可采用现代的化学理论方法来鉴别其真伪。 药材中挥发
性成分常见的提取方法是采用传统的水蒸气蒸馏法(steam
distillation,SD),该法具有提取效率高、操作简便等优点,然
而其提取温度较高,一些遇热不稳定的化学成分可能会发生
结构的改变,引起挥发油的变质 [2-6]。 课题组已经采用水蒸汽
蒸馏法来提取三叶青藤挥发油并进行 GC-MS分析 [7]。本文旨
在比较三叶青藤药材经过二氧化碳超临界萃取法(SFE-CO2)
及 SD 法提取后挥发油成分的区别, 为进一步评价三叶青藤
的质量提供参考。
1 仪器与试药
1.1 仪器
HA221-50-06 型超临界二氧化碳提取设备(江苏南通华
安超临界萃取有限公司);Agilent6890/5973 气相-质谱联用
仪(NIST 谱库,2008 年版)。
1.2 试药
三叶青藤(采自广西南宁市,经鉴定为青藤科植物红花
青藤 Illigera rhodantha Hance 的地上部分),无水乙醚(分析
纯,国药集团化学试剂有限公司),无水硫酸钠(分析纯,国药
集团化学试剂有限公司),二氧化碳(纯度 99.99%)。
2 方法与结果
2.1 二氧化碳超临界萃取三叶青藤挥发油
取三叶青藤鲜药材,置阴凉处晾干,粉碎,过筛,取能过
20 目筛且不能过 40 目筛的药材粗粉 100 g, 置超临界流体
萃取仪提取(萃取压力为 30 mPa,分离压力 5 mPa,分离温度
45℃,萃取时间为 120 min),得到淡黄色油状的提取物。
2.2 GC-MS 测定条件
2.2.1 GC 条件 毛细管色谱柱 (HP-5MS,30 m × 0.25 μm ×
0.25μm);进样量 1.0μL,分流比 40∶1,N2为载气,流速为 1.0mL/min;
柱初始温度为 70℃,以 12℃/min 的速率上升至 170℃,保持
3 min,再以 10℃/min 的速率上升至 220℃,保持 3 min,再以
12℃/min 的速率上升至 280℃,保持 3 min[7]。
2.2.2 MS 条件 电离方式 EI, 电子能量 70 eV, 离子源温度
230℃,扫描质量范围 40~550 amu[7]。
超临界二氧化碳流体萃取三叶青藤挥发油成分分析
黎颖君 1 宋伟峰 2
1.广东省中医院药学部,广东广州 510120;2.中山大学附属第三医院药剂科,广东广州 510630
[摘要] 目的 采用 GC-MS 法分析三叶青藤挥发油成分,为其质量评价提供科学依据。 方法 采用二氧化碳超临界萃
取法(SFE-CO2)萃取并分离三叶青藤药材中的挥发油,所提取得到的挥发油运用 GC-MS 进行分析,用面积归一化
法确定其相对含量。 结果 从三叶青藤药材中提取的挥发油经 GC-MS 分析,共检测到 84 个色谱峰,通过 NIST 库检
索一共鉴定出 39 个化合物的具体结构,占所提取的三叶青藤挥发油总量的 56.47%(g/g),其中棕榈酸、十三烷酸、芳
樟醇等在该药材挥发油中占的比例较高。 结论 该方法提取条件优良,初步揭示了该药材挥发性成分,对进一步研
究其化学成分打下基础,为药材的质量评价提供科学参考。
[关键词] 三叶青藤;二氧化碳超临界萃取法;挥发油;气相色谱-质谱联用法
[中图分类号] R284.2 [文献标识码] A [文章编号] 1673-7210(2012)08(a)-0026-02
GC-MS analysis of the essential oils extracted by SFE-CO2 from Illigera
rhodantha Hance
LI Yingjun1 SONG Weifeng2
1.Department of Pharmacy, Guangdong Hospital of Traditional Chinese Medicine, Guangdong Province, Guangzhou
510120, China; 2.Department of Pharmacy, the Affiliated Third Hospital of Sun Yat-sen University, Guangdong Province,
Guangzhou 510630, China
[Abstract] Objective To analyze the constituents of the essential oils from Illigera rhodantha Hance by GC-MS, and pro-
vide the scientific basis for quality control. Methods The essential oils were extracted by SFE- CO2, analyzed and identi-
fied by GC-MS. The components were calculated with normalization method. Results 84 peaks were extracted and detect-
ed, among which 39 compounds had been identified, which made up 56.47% (g/g) of the total essential oils. The main
chemical composition were n-Hexadecanoic acid, Tridecanoic acid, Linalool and so on. Conclusion The extraction method
is excellent, the first time to reveal the essential oils from Illigera rhodantha Hance, for further research its chemical com-
position to lay the foundation, and provide the scientific basis for quality control.
[Key words] Illigera rhodantha Hance; SFE- CO2; Essential oil; GC-MS
26
2012 年 8月第 9卷第 22期 ·实验研究·
CHINA MEDICAL HERALD 中国医药导报
2.3 挥发油成分分析结果
取三叶青藤挥发油,照“2.2”项下注入 GC-MS 色谱仪,
记录色谱图及质谱图,并通过 NIST 谱库(2008 年版)检索、
对照和解析。 结果经 GC分离得到 84个离子峰,并鉴定了 39个
化合物的结构,已确定具体结构的化合物总量占挥发油总量
的 56.47%(g/g)。 见表 1、图 1。
表 1 SFE-CO2提取三叶青藤挥发油的 GC-MS 分析结果
3 讨论
3.1 GC-MS 能有效分析鉴定挥发油成分
从三叶青藤药材中用 SFE-CO2提取的挥发油经 GC-MS
分析,共检测到 84 个色谱峰,通过 NIST 库检索一共鉴定出
39 个化合物的具体结构, 占所提取的三叶青藤挥发油总量
的 56.47%(g/g),其中棕榈酸、十三烷酸、芳樟醇等在该药材
挥发油中占的比例较高。
3.2 SFE-CO2与 SD法提取的效果有显著差别
和 SD 提取三叶青藤药材中挥发油[7]相比,两种样品中主
要成分和水蒸气蒸馏法提取相似,比如说棕榈酸、芳樟醇等,
但含量高低有差别;SFE-CO2提取出的挥发油成分比较多,
可能是二氧化碳流体对挥发油有比较好的溶解能力;SFE-
CO2提取的挥发性成分多为萜类的含氧衍生物、烷烃类以及
一些极性较小的有机酸类等,萜类的含氧衍生物往往具有比
较广泛的药理作用,这些化学成分将为以后研究该药材的物
质基础提供参考。
本文采用 SFE-CO2 法提取三叶青藤药材中的挥发油,
该法提取条件比较温和,临界温度接近室温,一些遇热不稳
定的成分不会被破坏,更为真实地反映了该植物的挥发性成
分。
[参考文献]
[1] 广西壮族自治区卫生厅.广西中药材标准(1990 年版)[M].南宁:广西
科学技术出版社,1992:101.
[2] 符继红,张丽静.新疆维吾尔医用药材神香草挥发油的 GC-MS 分析
[J].中成药,2008,30(3):413-414.
[3] 付先龙,林颖,庄平,等.美容杜鹃叶挥发油化学成分的气相色谱-质
谱联用分析[J].时珍国医国药,2008,19(4):931-933.
[4] 郑良,朱华勇,沈慧,等.GC-MS 分析山东野花椒果皮中挥发油的化学
成分[J].华西药学杂志,2009,24(4):386-388.
[5] 王建,赵应学.广西莪术种内变异类型中不同颜色挥发油化学成分分
析[J].中草药,2009,40(11):1726-1727.
[6] 林朝展,柴玲,祝晨蔯,等.枇杷叶紫珠叶挥发油化学成分的研究[J].时
珍国医国药,2010,21(9):2275-2277.
[7] 刘兰军,宋伟峰.三叶青藤挥发油成分的 GC-MS 分析[J].临床医学工
程,2011,18(12):1857-1858.
(收稿日期:2012-03-06 本文编辑:卫 轲)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
3.33
3.58
3.67
3.81
4.02
4.23
4.36
4.48
4.60
4.69
4.84
4.91
5.11
5.36
5.61
5.87
6.33
6.59
7.35
7.61
7.82
8.02
8.19
8.58
8.64
8.87
8.99
9.34
9.58
10.36
10.57
13.01
13.57
14.36
15.69
16.13
17.18
17.84
20.71
α-蒎烯
苯甲醇
2-甲基-2-丁烯
十四烷
十五烷
苯甲酸
α-松油醇
辛醇
十六烷
2-辛烯醛
芳樟醇
4-松油醇
茴香脑
α-石竹烯
β-石竹烯
2,6,10,14-四甲基-十六烷
1-二十一烯
二十三烷
α-紫罗酮
β-紫罗酮
正二十四烷
正二十九烷
2,6,10-三甲基十二烷
十三烷酸
苯甲酸苄酯
反式-橙花叔醇
二十七烷
油酸
正三十四烷
2-甲基二十三烷
1-溴三十烷
金合欢醇乙酸酯
硬脂酸
植醇
二十五烷
棕榈酸
正三十烷
对甲氧基桂皮酸乙酯
正十九烷酸
C10H16
C7H8O
C5H8
C14H30
C15H32
C7H6O2
C10H18O
C8H16O
C16H34
C8H14O
C10H18O
C10H18O
C10H12O
C15H24
C15H24
C20H42
C21H42
C23H48
C13H20O
C13H20O
C24H50
C29H60
C15H32
C13H26O2
C14H12O2
C15H26O
C27H56
C18H34O2
C34H70
CvH50
C30H61Br
C17H28O2
C18H36O2
C20H40O
C25H52
C16H32O2
C30H62
C12H14O3
C19H38O2
2.81
1.87
1.31
2.16
0.46
0.85
1.24
0.46
1.28
1.32
2.83
0.66
0.87
1.09
0.61
1.48
0.51
2.23
0.32
0.71
0.79
0.54
0.28
2.97
2.51
0.49
1.62
1.26
0.95
1.27
0.96
1.12
1.63
2.51
2.27
8.71
0.74
0.42
0.36
序号
保留时间
(min)
化合物 分子式 相对含量(%)
27