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大高良姜姜皮红色素的提取及其理化性质分析



全 文 :大高良姜姜皮红色素的提取及其理化性质分析
苏雪惠,吴雁珠,黄俊生*
(韩山师范学院 化学系,广东 潮州521041)
摘要:以大高良姜姜皮为原料提取大高良姜姜皮红色素,并对大高良姜姜皮红色素的稳定性进行研究。
结果表明,色素最佳提取工艺为:提取剂1%盐酸乙醇(V/V),浸提温度为50℃,时间为5h,料液比为1
∶700。稳定性研究表明,该色素对热和还原剂的稳定性较好。日光对色素的影响很大,所以在储存过
程中应避免阳光直射。常用的食品添加剂如糖类,VC 对色素的光泽无大的不良影响,其中苯甲酸钠,柠
檬酸,山梨酸钾对色素的影响相对较大,因此其用量不宜过多;金属离子中Fe3+,Zn2+,Cu2+对色素影响
较大,其中Zn2+离子有一定的增敏作用,其他如,K+,Ca2+,Mg2+,Na+,Al 3+对色素无不良影响。该色
素耐酸性强,但不耐强碱,在pH值接近12时,色素明显变色。
关键词:大高良姜;色素;提取;稳定性
中图分类号:TS264.4   文献标识码:B   文章编号:1000-9973(2011)07-0110-07
The research of the extraction and the stability of Alpinia galanga(L.)Wild red pigment
SU Xue-hui,WU Yan-zhu,HUANG Jun-sheng*
(Department of Chemistry,Hanshan Normal University,Chaozhou 521041,China)
Abstract:Alpinia galanga(L.)Wild red pigment is a kind of natural edible pigment extracted fromAlpinia
galanga(L.)Wild skin.We do some research on the stability of Alpinia galanga(L.)Wild red pigment.
The results show the best extraction technology is 1%hydrochloric acid-ethanol,50℃,5hand the ratio of
raw materials 1∶700.Stability research shows that the red pigment has fine heat stability and reducibility sta-
bility.Sunlight has a great efect on the pigment,so in the process of storage it should avoid direct sunlight.
Common food additives,such sugar and VC,have little negative efect on the red pigment.However,because
sodium benzoate,citric acid and potassium sorbate has a little efect on it,these three food additives shouldn’
t be used too much.Fe3+,Zn2+,Cu2+ have greater influence on the red pigment than others such as K+,
Ca2+,Mg2+,Na+,Al 3+ and so on.Zn2+ have certain hypersensitivity.In pH value at 12,the pigment
changed its colour obviously.In the test of acid and alkali tolerance,the pigment shows strong acid resist-
ance,but alkali resistance intolerance.
Key words:Alpinia galanga(L.)Wild;pigment;extraction;stability
  大高良姜为姜科植物高良姜的根茎,又名大良姜,
在潮汕地区又叫南姜。其气香,味辛辣。有温胃散寒,
消食止痛之效,含有的挥发油对结核杆菌、痢疾杆菌有
抑制作用。在日常生活中,人们经常只注重大高良姜
作为调味剂的食用及药用价值,极少有人重视其表面
含有丰富的皮红色素。天然色素最大的优点是安全性
收稿日期:2011-01-17        *通讯作者
基金项目:韩山师范学院化学系学士前项目资助(2010)
作者简介:苏雪惠 (1989-),女,广东潮安人,主要从事中学化学教育研究与食品分析工作;
黄俊生(1982-),男,广东陆丰人,硕士,实验师。
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食品添加剂  2011年第7期
总第36卷
               中 国 调 味 品
CHINA CONDIMENT
高、色调柔和、自然,且不少具有较高的营养价值和药
理作用,有利于人类的健康。大高良姜主要产于广东
湛江、惠阳、潮州等,因此研究和开发利用大高良姜红
皮色素有着良好的发展前景,不仅能发展本地农产品,
且能充分利用其调味价值,经济效益不容忽视。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
大高良姜(购自当地市场)、无水乙醇、石油醚、丙
酮、乙酸乙醚、三氯甲烷、氢氧化钠、盐酸、硫酸锌、氯化
钾、氯化钙、氯化镁、氯化钠、氯化铁、硫酸铜、氯化铝、
30%过氧化氢、无水亚硫酸钠、葡萄糖,蔗糖、柠檬酸、
苯甲酸钠、VC、山梨酸钾等均为分析纯试剂或食品添
加剂。
1.2 仪器与设备
LGJ-10冷冻干燥机 军事医学科学院实验仪器厂
研制;TU-1900型双束光紫外可见分光光度计 北京普
析通用仪器有限公司;722SP型可见分光光度计 上海
棱光技术有限公司。
1.3 方法[1,2]
1.3.1 材料预处理
大高良姜洗净,晾干,取上层红皮,冷冻干燥后粉
碎,过40目筛,密封避光保存。
1.3.2 色素的提取工艺
1.3.2.1 色素提取工艺流程[3,4]
样品洗净→取上层红皮→冷冻干燥→粉碎(过筛)
→浸提→旋转蒸发→色素膏。
1.3.2.2 最佳提取剂的选取
称取0.02g的大高良姜姜皮粉末9份,分别置于
10mL蒸馏水、70%乙醇、无水乙醇(分析纯)、石油醚、
丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、1%盐酸乙醇(V/V)和1%
氢氧化钠乙醇中,室温下浸提3h,过滤,定容,分别测
定其在190~600nm的吸收光谱。
1.3.2.3 最佳提取剂浓度的选择
称取0.02g大高良姜姜皮粉末4份,分别加入10mL
0.5%,1.0%,1.5%,2.0%盐酸乙醇溶液中,浸泡3h后,
过滤,定容,分别测定波长为540nm处的吸光度。
1.3.2.4 最佳提取时间的选择
称取0.02g大高良姜姜皮粉末7份,各加入
10mL 1.0%盐酸乙醇溶液,在室温下分别浸提1,2,
3,4,5,6,12h后,过滤,定容,并分别测定波长540nm
处的吸光度。
1.3.2.5 最佳提取温度的选择
称取0.02g大高良姜姜皮粉末6份,各加入相同
体积1.0%盐酸乙醇溶液10mL,分别在室温40,50,
60,80,90℃时浸提5h后,过滤,定容,并分别测定波
长为540nm处的吸光度。
1.3.2.6 最佳料液比的选择
称取0.02g大高良姜姜皮粉末5份,分别加入
1.0%盐酸乙醇8,10,12,14,16mL,室温下浸提5h
后,过滤,定容,并分别测定波长为540nm处的吸光
度。
1.3.2.7 大高良姜姜皮红色素吸收光谱分析
准确称取0.02g大高良姜姜皮粉末,用1.0%盐
酸乙醇14mL,在50℃下恒温水浴,浸泡5h后,过
滤,定容。在波长为190~600nm范围内测定其吸收
光谱图。
1.3.3 大高良姜姜皮红色素的稳定性[5-8]
采用最佳提取工艺提取色素,旋转蒸发得到红色
素膏,用无水乙醇封存,并将该上层乙醇饱和溶液当做
色素原液。红色素稀释液的制备方法为:量取1mL
原液并用1%盐酸乙醇稀释至1000mL作为稀释液。
1.3.3.1 光照对色素稳定性的影响
可见光对色素稳定性的影响:取相同体积,相同浓
度的大高良姜姜皮红色素稀释液,置于太阳光下0,
10,20,30min;1,2,3,4,5h,考察日光对色素溶液的
颜色及吸收光谱的影响,同时考察在最大吸收波长
540nm处,日光、灯光和室内光对色素吸光度的影响。
紫外光对色素稳定性的影响:取相同体积,相同浓
度的大高良姜姜皮红色素稀释液,分别在紫外光254,
365nm处照射0,5,10,20,40,60min,观察各溶液的
颜色变化,并测定其在最大吸收波长540nm处的吸
光度。
1.3.3.2 温度对色素稳定性的影响
取相同体积,相同浓度的大高良姜姜皮红色素稀
释液,分别置于室温,40,50,60,80,90℃的恒温水浴锅
中1h,观察各溶液的颜色变化,等溶液温度恢复到室
温后定容,测定其在190~600nm范围内的吸收光谱
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图,并测定其在波长540nm处的吸光度。
1.3.3.3 pH值对色素稳定性的影响
取相同体积,相同浓度的大高良姜姜皮红色素稀
释液,用0.1mol/L NaOH和0.1mol/L HCl调色素
的pH为2,4,6,8,10,12,静置0.5h,观察其颜色变
化,并测定各溶液在190~600nm范围内的吸收光谱
图和波长540nm处的吸光度。
1.3.3.4 氧化还原剂对色素稳定性的影响
氧化剂对色素的影响:取相同体积,相同浓度的大
高良姜姜皮红色素稀释液,分别加入5mL不同浓度
0%,0.01%,0.02%,0.03%,0.04%和0.05%的过氧
化氢,常温下静置1.5h,观察各溶液的颜色变化,并测
定其在190~600nm范围内的吸收光谱图。
还原剂对色素的影响:取相同体积,相同浓度的大
高良姜姜皮红色素稀释液,分别加入5mL不同浓度
0%,0.01%、0.02%,0.03%,0.04%和0.05%的无水
亚硫酸钠,常温下静置1.5h,观察各溶液的颜色变
化,并测定其在190~600nm范围内的吸收光谱图。
1.3.3.5 金属离子对色素稳定性的影响
取相同体积,相同浓度的大高良姜姜皮红色素稀
释液,分别加入 5 mL 2×10-5,10×10-5,50×
10-5 mol/L的各种金属离子,常温下静置22h,观察各
溶液颜色的变化,测定其在波长540nm处的吸光度。
1.3.3.6 食品添加剂对色素稳定性的影响
葡萄糖与蔗糖对色素的影响:取相同体积,相同浓
度的大高良姜姜皮红色素稀释液,分别加入5mL浓
度为0%,1%,5%,10%,20%的葡萄糖、蔗糖溶液,常
温下静置24h,观察各溶液颜色的变化,测定各溶液
在波长540nm处的吸光度。
其他食品添加剂对色素的影响:取相同体积,相同
浓度的大高良姜姜皮红色素稀释液,分别加入5mL
浓度为0%,0.01%,0.05%,0.1%的山梨酸钾、苯甲
酸钠、抗坏血酸和柠檬酸中,常温下静置22h,观察各
溶液颜色的变化,测定其在波长540nm处的吸光度。
2 结果与分析
2.1 色素提取最佳工艺参数的确定
2.1.1 不同提取溶剂对大高良姜姜皮红色素的影响
采用不同溶剂提取的大高良姜姜皮红色素溶液的
吸收光谱见图1。
图1 大高良姜红皮色素在不同溶剂中的吸收光谱
Fig.1Absorption spectra of pigment in different solvents
表1 大高良姜皮在不同溶剂中的提取效果
Table 1Extracted impression of solution colour in diferent solvents
溶剂 蒸馏水 乙酸乙酯 无水乙醇 石油醚 氯仿 丙酮 70%乙醇
1%盐酸
乙醇
1%氢氧
化钠乙醇
溶解性 微溶 微溶 微溶 不溶 微溶 微溶 微溶 易溶 微溶
颜色 淡黄色 淡黄色 淡黄色 无色 淡黄色 黄色 黄色 酒红色 淡黄色
  由表1可知,色素易溶于1%盐酸乙醇,微溶于蒸馏
水、乙酸乙酯、无水乙醇、70%乙醇、三氯甲烷、1% NaOH
乙醇和丙酮,而难溶于石油醚中。该色素的最佳提取剂
是1%盐酸乙醇,其在可见光区的最大吸收波长为
540nm,大高良姜姜皮红色素为酒红色,色泽鲜艳。
2.1.2 提取剂浓度对大高良姜姜皮红色素的影响
图2 不同浓度提取剂的吸光度
Fig.2Absorbencies of pigment in different volume ratios
of hydrochloric acid to ethanol solution
不同浓度的盐酸乙醇对色素的提取效果见图2。
由图2可以看出随着浓度的提高其吸光度有所上升但
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酸度太高会影响色素的溶解性,故选择1%盐酸乙醇
作为最佳提取剂。
2.1.3 提取时间对大高良姜姜皮红色素的影响
不同时间的提取效果见图3。
图3 不同浸取时间的吸光度
Fig.3Absorbencies of Alpinia galanga(L.)wild
in different extraction time
  由图3可以看出,随着浸取时间的延长,大高良姜
姜皮红色素的吸光度呈上升趋势,但在5h后,吸光度
反而下降,故选择5h为最佳提取时间。
2.1.4 提取温度对大高良姜姜皮红色素的影响
不同温度对提取效果影响见图4。
图4 不同浸取温度的吸光度
Fig.4Absorbencies of Alpinia galanga(L.)wild
in different temperatures
由图4及实验结果可以看出,随着浸取温度的上
升,提取到的色素溶液的吸光度逐渐上升,但50℃过
后,吸光度变化不大,而且实验中色素的颜色随着温度
的上升并没有发生明显的变化,可看出该色素能够耐
高温。故选择50℃为最佳提取温度。
2.1.5 料液比对提取大高良姜姜皮红色素的影响
不同料液比提取效果见图5。
图5 不同物料比的吸光度
Fig.5Absorbencies of Alpinia galanga(L.)wild in
different ratios of solid to solvent
  由图5可以看出随着料液比浓度的下降,吸光度
呈上升趋势,但在料液比为1∶800时吸光度反而下
降,因此选择最佳料液比为1∶700。
2.1.6 大高良姜姜皮红色素的吸收光谱分析
图6 大高良姜红皮色素的吸收光谱
Fig.6Absorption spectrogram of Alpinia galanga(L.)wild
通过上面的实验后选取最佳提取工艺提取大高良
姜姜皮红色素,并测定该色素在190~600nm范围内
的吸收光谱,见图6。
由图6可以看出,该色素的可见光部分最大吸收峰
在540nm处,故确定540nm为该色素的特征吸收峰。
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2.2大高良姜姜皮红色素的稳定性
2.2.1 色素对光的稳定性
2.2.1.1 可见光对色素的影响
不同日光照射时间对大高良姜姜皮红色素吸收光
谱的影响见图7。
图7 不同日照时间对色素稳定性的影响
Fig.7Effects of different time sunlight on stability
of Alpinia galanga(L.)wild
由图7可以看出,随着时间的延长,吸光度逐渐
下降,光照时间为10min最大吸收峰已明显移位甚
至消失,说明光照对色素的稳定性有很大影响,色素
的耐光性差,且色素的颜色由酒红色变为淡黄色,色
素在不同光照下在波长540nm处的吸光度,结果见
表2。
表2不同光种照射下吸光度的比较
Table2Comparison among absorbencies at different time
of different sunlight sources
540nm
光种类
时间(h)
0  1/6  1/3  1/2  1  2  3  4  5
室内光 0.354 0.352 0.352 0.353 0.350 0.348 0.339 0.337 0.330
太阳光 0.354 0.276 0.190 0.176 0.152 0.091 0.017 0.015 0.019
灯光 0.354 0.350 0.351 0.350 0.336 0.321 0.313 0.296 0.275
  由表2可知,随着太阳光照射时间的延长,色素的
吸光度逐渐下降,表明日光对该色素有较大的影响;随
着室内光和灯光照射时间的延长,色素的吸光度逐渐
下降,但总体上变化不大,说明室内光和灯光对色素的
影响较小。
2.2.1.2 紫外光对色素稳定性的影响
紫外光对色素稳定性的影响结果见图8。
图8 紫外光对色素稳定性的影响
Fig.8Effect of UV light on stability of pigment
由图8可以看出,随着紫外灯照射时间的延长,两种
不同波长的紫外灯照射对色素的吸光度影响呈下降趋
势,其中波长为254nm的紫外灯照射的吸光度下降的幅
度较大,而波长为365nm的紫外灯照射的吸光度下降的
幅度不大,但总体上紫外灯对色素影响较小。
2.2.2 耐热性
温度对大高良姜姜皮红色素吸收光谱的影响见图9。
图9 不同温度对色素稳定性的影响
Fig.9Effect of different temperatures on stability of pigment
由图9与实验结合分析得到,温度上升对色素吸
收光谱影响较小,说明该色素具有较好的耐热性。
2.2.3 耐酸碱性
pH值对大高良姜红皮色素溶液吸收光谱、效果图和色
素颜色的影响见图10,11和表3。从中可以分析得到,当pH
值为2,4,6,8时色素的颜色无变化,且吸光度变化幅度非常
小。当pH值等于12时,色素的颜色有明显的变化,最大吸
收波长发生位移,说明该色素耐酸性强,但不耐强碱。
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图10 pH值对色素稳定性的影响
Fig.10Effect of pH value on stability of pigment
表3 不同pH值条件下色素提取液吸光度的比较
Table 3Comparison among absorbencies at different pH
pH  2  4  6  8  10  12
A(540nm)0.122  0.112  0.111  0.11  0.108  0.07
颜色变化 淡红色 淡红色 淡红色 淡红色 淡红色 淡黄色
2.2.4 色素的耐氧化还原性
2.2.4.1 耐氧化性
图11 不同浓度过氧化氢对色素稳定性的影响
Fig.11Effects of different concentrations of hydrogen peroxide
on stability of Alpinia galanga(L.)wild
表4 不同浓度过氧化氢提取液吸光度
Table 4Comparison among absorbencies at different
concentrations of hydrogen peroxide
过氧化氢浓度(%) 0.00  0.01  0.02  0.03  0.04  0.05
A(540nm) 0.139 0.103 0.091 0.072 0.065 0.063
颜色变化 橘黄色 橘黄色 橘黄色 橘黄色 橘黄色 橘黄色
  不同浓度过氧化氢对吸收光谱图与褪色速度的影
响结果见图11和表4。分析可得到,随着过氧化氢浓
度的增加,最大吸收峰的吸光度变化较大,提取液的颜
色由酒红色变为橘黄色,表明该色素的耐氧化性较差。
2.2.4.2 耐还原性
  不同浓度的亚硫酸钠对吸收光谱图与溶液的颜色
的影响见图12与表5。
图12 不同浓度亚硫酸钠对色素稳定性的影响
Fig.12Effects of different concentrations of sodium sulfite
on stability of Alpinia galanga(L.)wild
表5 不同浓度亚硫酸钠提取液吸光度
Table 5Comparison among absorbencies at different
concentrations of sodium sulfite
亚硫酸钠浓度(%) 0.00  0.01  0.02  0.03  0.04  0.05
A(540nm) 0.139 0.101 0.089 0.085 0.075 0.069
颜色变化 淡红色 淡红色 淡红色 淡红色 淡红色 淡红色
  分析可得到,随着亚硫酸钠浓度的逐渐升高,最大
吸收峰处的吸光度变化幅度很小,同时色素液的颜色
也基本保持不变,表明该色素的耐还原性好。
2.2.5 金属离子对色素稳定性的影响
不同浓度的金属离子对色素溶液在波长540nm
的吸光度影响见表6。
表6 不同浓度的金属离子提取液吸光度
Table 6Comparison among absorbencies at different
concentrations of metal ions
金属离子/浓度
(×10-5 mol/L)吸光度
Zn2+ K+ Ca2+ Mg2+ Na+ Fe3+ Cu2+ Al3+ 对照
2  0.120 0.144 0.120 0.131 0.116 0.111 0.123 0.144
10  0.123 0.142 0.135 0.121 0.117 0.079 0.104 0.140 0.125
50  0.140 0.140 0.126 0.134 0.119 0.072 0.093 0.140
  表6结果表明,K+,Ca2+,Mg2+,Na+,Al3+溶液颜色都
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比较接近原液的颜色,为酒红色。Zn2+溶液的吸光度随离
子浓度的增加,溶液的颜色逐渐加深,具有增敏作用;但该
色素对Fe3+,Cu2+很不稳定,随着离子浓度的上升,其溶液
的吸光度逐渐下降且溶液颜色变浅,为橘红色,因此,该色
素在储存过程中应该避免与铁,铜器皿接触。
2.2.6 食品添加剂对色素的影响
2.2.6.1 葡萄糖与蔗糖对色素稳定性的影响
不同浓度的葡萄糖与蔗糖对色素在波长540nm
处的吸光度见图13。
图13 不同浓度的葡萄糖和蔗糖对色素吸光度的影响
Fig.13Effects of different concentrations of glucose and sucrose
on absorbencies of Alpinia galanga(L.)wild
从图13可看出该色素具有一定的耐糖性。
2.2.6.2 柠檬酸、苯甲酸钠、抗坏血酸和山梨酸钾对
大高良姜姜皮红色素的影响
图14 不同浓度食品添加剂对色素吸光度的影响
Fig.14Effects of different concentrations of Food additives
on stability of Alpinia galanga(L.)wild
不同浓度的柠檬酸,苯甲酸钠,抗坏血酸和山梨酸
钾对色素溶液吸光度的影响见图14。
抗坏血酸对色素的稳定性影响不大,而柠檬酸,苯
甲酸钠和山梨酸钾对色素稳定性的影响较大,色素溶
液的吸光度明显下降,所以,在使用这三种食品添加剂
时用量不宜过高。
3 结论
研究结果表明,1%盐酸乙醇为提取大高良姜红皮
色素的最佳试剂。
经实验结果表明,盐酸乙醇提取大高良姜红皮色
素的最佳工艺条件为温度50℃,时间为5h,盐酸乙醇
浓度为1%,料液比为1∶700。其中盐酸乙醇浓度是
影响大高良姜红皮色素提取的显著因素。
稳定性研究表明,该色素对热和还原剂的稳定性
较好。日光对色素的影响很大,所以在储存过程中应
避免阳光直射。常用的食品添加剂如糖类,VC 对色素
的光泽无大的不良影响,其中苯甲酸钠,柠檬酸,山梨
酸钾对色素的影响相对较大,因此其用量不宜过高;金
属离子中只有Fe3+,Cu2+对色素影响较大,其他如,
K+,Ca2+,Mg2+,Na+,Al 3+对色素无不良影响,Zn2+
离子有一定的增敏作用。该色素耐酸性强,但不耐强
碱,在pH值接近12时,色素明显变色。
大高良姜红皮色素为酒红色,色泽鲜艳,稳定性较好,
而且大高良姜良将作为一种姜科植物,富含芳香油和黄酮
物质,有较高的药用价值且营养丰富,因此大高良姜红皮素
色作为一种天然食品色素可见一步进行研究与开发应用。
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